Проблема озоновых дыр

СlO + O = Cl + O2

Причем последняя  реакция приводит к регенерации  активного хлора. Хлор, таким образом, даже не расходуется, разрушая озоновый слой.

Предполагается, что  из-за разрушительного действия хлора  и аналогично действующего брома  к концу 1990-х гг. концентрация озона  в стратосфере снизилась на 10%. 
 
 

Озоноразрушающий потенциал некоторых веществ

 
 

Венская конвенция. В 1985 году британские ученые обнародовали данные, согласно которым в предшествующие восемь лет были обнаружены увеличивающиеся каждую весну озоновые дыры над Северным и Южным полюсами.

Ученые предложили три теории, объяснявшие причины  этого феномена:

разрушение озонового  слоя окисями азота - соединениями, образующимися естественным образом  на солнечном свету;

О3+NО   NО2+О2      

воздушные потоки из нижних слоев атмосферы при движении вверх расталкивают озон

разрушение озона  соединениями хлора.

В 1987 г. был принят Монреальский протокол, по которому определили перечень наиболее опасных хлорфторуглеродов, и страны-производители хлорфторуглеродов обязались снизить их выпуск. В июне 1990 г. в Лондоне в Монреальский протокол внесли уточнения: к 1995 г. снизить производство фреонов вдвое, а к 2000 г. прекратить его совсем.

Сегодня уже разработаны  и выпускаются экологически безопасные фреоны и их заменители, но озоновый слой продолжает находиться в критическом  состоянии:

Установлено, что  на содержание озона оказывают влияние  азотсодержащие загрязнители воздушной  среды.

                                2NО+О2   2NО2           

                                О2+NО2   NО3+О2  

                                NО3+NО2   N2О5

                                N2О5+Н2О   2НNО3

Происхождение NО, ОН и Сl в стратосфере возможно, как в результате естественных процессов, так и в результате антропогенных загрязнений. Так, NО образуется в двигателях внутреннего сгорания. Соответственно запуск ракет и сверх звуковых самололетов приводит к разрушению озонового слоя. В любом двигателе внутреннего сгорания развиваются настоль высокие температуры, что из атмосферного кислорода и азота образуется NО:  N2+О2     2NО

        Источником NО в стратосфере служит также газ N2О, который устойчив в тропосфере, а в стратосфере распадается под действием

жесткого УФ-излучения

                      N2О+h  (230нм)    N2+О

                      N2O+O    2NO

Разрушение N2О в  стратосфере осуществляется и по реакциям

                   N2О+h  (250нм)    N2+О

                      N2O+O    N2+O2

Источники загрязнения  атмосферы. Антропогенный фактор.

Широкое использование  ископаемых богатств сопровождается выделением в атмосферу больших масс различных  химических соединений. Большинство  антропогенных источников сконцентрировано в городах, занимающих лишь небольшую  часть территории нашей планеты.  В результате движения воздушных  масс с подветренной стороны больших  городов образуется многокилометровый  шлейф загрязнений.

         В развитых странах действует  законодательство, направленное на  защиту воздушного бассейна. В  результате значительно уменьшилась  общая загрязненность воздуха,  однако выбросы, источником которого  является автомобильный транспорт возрастают. В США на его долю приходится 63% выбросов углеводородов. Можно предполагать, что вклад транспорта в загрязнение воздуха будет увеличиваться с рос-том численности автомобилей.

     Вторым  по мощности источником антропогенных  органических загрязнителей служит  промышленное производство. Базовыми  продуктами основного органического  синтеза являются этилен (на его  основе вырабатывают почти половину  всех органических веществ), пропилен, бутадиен, бензол, толуол, ксилолы и  метанол. Вместе с немногими  производными (этилбензол, стирол, фенол,  винилхлорид, акрилонитрил, фталевый  ангидрид и терефталевая кислота)  они являются объектами крупнотоннажного  производства. Эти полупродукты  используются в дальнейшем для  выработки широкой номенклатуры  других органических соединений (свыше 40 тыс. наименований).

      В  выбросах предприятий химической  и нефтехимической промышленности  присутствует широкий ассортимент  загрязнителей: компоненты исходного  сырья, промежуточные, побочные  и целевые продукты синтеза.  Так, в газовых выбросах заводов  синтетических моющих средств  содержатся алканы, а также карбонильные соединения, эфиры, карбоновые кислоты. Заводы синтетического каучука загрязняют воздух исходными мономерами и растворителями. Предприятия лесохимической промышленности выделяют альдегиды, кетоны, спирты и карбоновые кислоты, множество терпенов (терпены-углеводороды, продукты жизнедеятельности растений молекулы которых построены из изопреновых звеньев). Целлюлозно – бумажные комбинаты выбрасывают большие количества дурнопахнущих газообразных веществ (одорантов), таких, как метил- и диметилсульфиды,  диметилдисульфиды, а также формальдегид, спирты и фенолы.

      Велики  потери используемых в промышленности  растворителей. На их долю в  индустриально развитых странах  приходится 20-25% общей эмиссии углеводородов.  В США в конце 70-х годов  в атмосферу выбрасывалось ежегодно 26,7 млн. т. углеводородов, из  них примерно 5,2 млн. т. от промышленных  предприятий. В атмосферу поступает  много летучих галогенуглеводородов (метиленхлорида, хлороформа, четыреххлористого углерода, дихлорэтана, три- и тетрахлорэтилена, винилхлорида ). 

       В качестве летучих компонентов  (пропелентов) в аэрозольных упаковках широко применяются фторхлоруглеводороды (фреоны). Для этих целей использовалось около 85%  фреонов и только 15% в холодильных установках и установках искусственного климата. Специфика использования фреонов такова, что 95% их количества попадает в атмосферу через 1-2 года после производства. Считают, что почти всё произведённое количество фтортрихлор- и дифтордихлорметана (5,27млн. т. и 7.75 млн. т. соответственно в 1981 году) рано или поздно должно поступить в стратосферу и включиться в каталитический цикл разрушения озона.

        Заметным источником органических  загрязнителей атмосферы становится  коммунальное хозяйство городов  (жилые и общественные здания, предприятия тепло- и водоснабжения,  химчистки, свалки). Хотя вклад  этого источника в суммарную  антропогенную эмиссию невелика, отсюда поступают основные количества опасных долгоживущих загрязнителей (например, диоксидов), поэтому они участвуют в формировании глобального фона некоторых органических экотоксикантов. 

         В выбросах вентиляционных систем  жилых домов идентифицировано  более 40 токсичных и дурнопахнущих веществ: меркаптанов и сульфидов, аминов, спиртов, предельных и диеновых углеводородов, альдегидов и некоторых гетероциклических соединений. При сжигании в горелке кухонной плиты 1м.куб. природного газа образуется до 150 мг формальдегида, а в сумме в продуктах горения газа обнаружено 22 различных компонентов.

           Источников одорантов служат сооружения по очистке сточных вод и свалки твердых отходов. На городских свалках накапливаются огромные количества бытовых отходов и мусора с высоким содержанием органических веществ. 

Геологические источники загрязнений   

           При составлении глобального  баланса органической составляющей  атмосферы вклад геологических  источников обычно не учитывался. Между тем процессы дегазации  мантии Земли сопровождаются  выделением широкого спектра  органических соединений. Так, в  пробах газов вулканов о-ва  Кунашир и Камчатки идентифицировано  около 100 органических соединений  с длиной цепи до 12 углеродных  атомов. Источников богатых углеводородами  газов являются грязевые вулканы,  чаще всего встречающиеся в  нефтеносных областях.

             Земная кора содержит различные  газы в свободном состоянии,  сорбированные разными породами и растворённые в воде. Часть этих газов по глубинным разломам и трещинам достигают поверхности Земли и диффундирует в атмосферу. О существовании углеводородного дыхания земной коры говорит повышенное по сравнению с глобальным фоновым содержанием метана в приземном слое воздуха над нефтегазоносными бассейнами.                         

                Можно предположить, что дегазация  недр планеты происходит по  всей ее поверхности, но наиболее  интенсивно по бесчисленным разломам  коры. В связи с этим большой  интерес представляет изучение  спонтанных газов гидротермальных  источников в районах сейсмической  активности. В результате таких  исследований  в пробах газов  было идентифицировано более  60 неорганических и органических  соединений. Последние представлены углеводородами, легколетучими карбонильными соединениями и спиртами, галогенуглеводородами.   

              Впервые получены данные о  присутствии в геологических  выделениях летучих галогенуглеводородов представляют наибольший интерес. Они показывают, что концентрации  CFCL3  в вулканических газах в 2,5-15 раз больше их содержания в морском воздухе. Для хлороформа и CCl4 эта разница достигла 1,5-2 порядка величины. К сожалению, пока ещё отсутствует надежные данные  об этих масштабах геологической эмиссии галогеноуглеводородов, равно как и других ЛОС, включая метан.

              Проведенные исследования показали, что в газах вулканов Никарагуа  содержится заметные количества HF. Анализ проб воздуха, отобранных  из кратера вулкана Масайя, также показали наличие в них фреонов наряду с другими органическими соединениями. Присутствуют галогенуглеводороды и в газах гидротермальных источниках. Эти данные потребовали доказательств того, что обнаруженные фторуглеводороды не имеют антропогенного происхождения. И такие доказательства были получены. Фреоны были обнаружены в пузырьках воздуха антарктического льда возрастом 2000 лет. Специалистами НАСА было предпринято уникальное исследование воздуха из герметично запаянного свинцового гроба, обнаруженного в штате Мериленд и достоверно датированного 17 веком. В нем также были обнаружены фреоны. Ещё одно подтверждение существования природного источника фреонов было “поднято ” c морского дна. CFCL3 обнаружен в воде, извлеченной в 1982 году с глубины более 4000 метров в экваториальной части Атлантического океана, у дна Алеутской впадины и на глубине 4500 метров у берегов Антарктиды.

Южнополярный район, весной 1998 г. озонная дыра достигла рекордной площади — примерно 26 млн км2, что приблизительно втрое превышает территорию Австралии. В середине августа началось резкое истощение озоносферы, максимум которого наступил 21 сентября. По данным, полученным с зондов, почти полное разрушение озона отмечалось на высотах 14—22 км.

Исследуя это явление  совместно с австралийскими коллегами, одна из его первооткрывателей С.Соломон  установила, что химические реакции, разрушающие озон, происходят на поверхности  ледяных кристаллов и любых иных частиц, попавших в высокие стратосферные  слои над полярными районами. Так, до сих

пор способствуют образованию  озонных дыр твердые частицы, попавшие в стратосферу еще в 1991 г. при извержении вулкана Пинатубо на Филиппинских о-вах. Эти частицы вулканического происхождения придают хлору, поступающему в атмосферу с аэрозолями хлорфторуглеводородов, большую эффективность в процессах разрушения ими озоносферы.

Химические реакции  с участием сульфатных частиц, извергнутых  вулканом, значительно ускоряют истощение  озона над Южным полушарием Земли: согласно наблюдениям, реакции ускорялись почти на 3%, и только теперь данный эффект начал исчезать.

По мнению исследовательницы, антарктическая озонная дыра и круглогодичное общее истощение земной озоносферы будут продолжаться, пока концентрация хлорфторуглеводородов и галогенов в атмосфере не снизится до уровня 70-х годов. И это может случиться лишь в середине следующего столетия.