Загрязнение окружающей среды металлами

ЗАГРЯЗНЕНИЕ ПОЧВЫ ТЯЖЕЛЫМИ МЕТАЛЛАМИ

Металлургические  предприятия ежегодно выбрасывают  на поверхность земли более 150 тыс. тонн меди, 120 тыс. тонн цинка, около 90 тыс. тонн свинца, 12 тыс. тонн никеля, 1,5 тыс. тонн молибдена, около 800 тонн кобальта и около 30 тонн ртути. На 1 грамм черновой меди отходы медеплавильной промышленности содержат 2,09 тонн пыли, в составе  которой содержится до 15% меди, 60% окиси  железа и по 4% мышьяка, ртути, цинка  и свинца. Отходы машиностроительных и химических производств содержат до 1 тыс. мг/кг свинца, до 3 тыс. мг/кг меди, до 10 тыс. мг/кг хрома и железа, до 100 г/кг фосфора и до 10 г/кг марганца и никеля. В Силезии вокруг цинковых заводов громоздятся отвалы с  содержанием цинка от 2 до 12% и  свинца от 0,5 до 3%, а в США эксплуатируют  руды с содержанием цинка 1,8%.

С выхлопными газами на поверхность почв попадает более 250 тыс. тонн свинца в год; это  главный загрязнитель почв свинцом.

Возможное поступление металлов в  биосферу при исчерпании достоверных  запасов руд, угля, торфа, млн. тонн

 

Элемент	Суммарный техногенный выброс металлов	Содержится в гумосфере	Отношение техногенного выброса к  содержанию в гумосфере
Свинец	207,5	24,0	8,6
Мышьяк	739,0	12,0	61,6
Кадмий	7,4	1,2	6,2
Уран	590,4	2,4	246,0
Ртуть	0,55	0,024	27,1
Олово	295,7	19,0	15,6
Серебро	3,0	0,24	12,5

 

Отношение этих величин позволяет прогнозировать масштаб влияния деятельности человека на окружающую среду, прежде всего на почвенный покров.

Техногенное поступление металлов в почву, закрепление  их в гумусовых горизонтах в почвенном  профиле в целом не может быть равномерным. Неравномерность его  и контрастность прежде всего связана с плотностью населения. Если считать эту связь пропорциональной, то 37,3% всех металлов будет рассеяно всего лишь в 2% обитаемой суши.

Распределение тяжелых металлов по поверхности  почвы определяется многими факторами. Оно зависит от особенностей источников загрязнения, метеорологических особенностей региона, геохимических факторов и  ландшафтной обстановке в целом.

Источник  загрязнения в целом определяет качество и количество выбрасываемого продукта. При этом степень его  рассеивания зависит от высоты выброса. Зона максимального загрязнения  распространяется на расстояние, равное 10-40-кратной высоте трубы при высоком  и горячем выбросе, 5-20-кратной  высоте трубы при низком промышленном выбросе. Длительность нахождения частиц выброса в атмосфере зависит  от их массы и физико-химических свойств. Чем тяжелее частицы, тем  быстрее они оседают.

Неравномерность техногенного распространения металлов усугубляется неоднородностью геохимической  обстановке а природных ландшафтах. В связи с этим, для прогнозирования  возможного загрязнения продуктами техногенеза и предотвращения нежелательных последствий деятельности человека необходимо понимание законов геохимии, законов миграции химических элементов в различных природных ландшафтах или геохимической обстановке.

Химические  элементы и их соединения попадая  в почву претерпевают ряд превращений, рассеиваются или накапливаются в зависимости от характера геохимических барьеров, свойственных данной территории. Понятие о геохимических барьерах было сформулировано А. И. Перельманом (1961) как участках зоны гипергенеза, на которых изменение условий миграции приводит к накоплению химических элементов. В основу классификации барьеров положены виды миграции элементов. На этом основании А. И. Перельман выделяет четыре типа и несколько классов геохимических барьеров:

1. барьеры – для всех элементов, которые биогеохимические перераспределяются и сортируются живыми организмами (кислород, углерод, водород, кальций, калий, азот, кремний, марганец и т.д.);
2. физико-химические барьеры:
1. окислительные – железные или железно-марганцевые (железо, марганец), марганцевые (марганец), серный (сера);
2. восстановительные –  сульфидный (железо, цинк, никель, медь, кобальт, свинец, мышьяк и др.), глеевый (ванадий, медь, серебро, селен);
3. сульфатный (барий, кальций, стронций);
4. щелочной (железо, кальций, магний, медь, стронций, никель и др.);
5. кислый (оксид кремния);
6. испарительный (кальций, натрий, магний, сера, фтор и т.д.);
7. адсорбционный (кальций, калий, магний, фосфор, сера, свинец и др.);
8. термодинамический (кальций, сера).
3. механические барьеры (железо, титан, хром, никель и др.);
4. техногенные барьеры.

Геохимические барьеры существуют не изолированно, а в сочетании друг с другом, образуя сложные комплексы. Они  регулируют элементный состав потоков  веществ, от них в большей мере зависит функционирование экосистем.

Продукты  техногенеза в зависимости от их природы и той ландшафтной обстановки, в которую они попадают, могут либо перерабатываться природными процессами, и не вызывать существенных изменений в природе, либо сохраняться и накапливаться, губительно влияя на все живое.

И тот  и другой процесс определяются рядом  факторов, анализ которых позволяет  судить об уровне биохимической устойчивости ландшафта и прогнозировать характер их изменений в природе под  влиянием техногенеза. В автономных ландшафтах развиваются процессы самоочищения от техногенного  загрязнения, так как продукты техногенеза рассеиваются поверхностными и внутрипочвенными водами. В аккумулятивных ландшафтах накапливаются и консервируются продукты техногенеза.

 

Содержание  тяжелых металлов в компонентах  биосферы

 

Элемент	Промышленные стоки, кг/л	Почва, мг/кг	Растения, мг/кг	Вода питьевая, мг/л	Воздух, мг/м3	ПДК в крови человека, мг/л
Ртуть	0,01	0,1	0,0001-100*	0,005	0,01	0,02
Свинец	0,7	0,1-2 10-7600	10 10-1000*	0,05	0,01 0,3*	0,6
Кадмий		0,06	0,06

 

* У автострад в зависимости  от интенсивности движения и  расстояния до автострады

 

Всевозрастающее внимание к охране окружающей среды  вызвал особый интерес к вопросам воздействия на почву тяжелых  металлов.

С исторической точки зрения интерес к этой проблеме появился с исследованием плодородия почв, поскольку такие элементы, как железо, марганец, медь, цинк, молибден и, возможно, кобальт, очень важны  для жизни растений и, следовательно, для животных и человека.

Они известны и под названием микроэлементов, потому, что необходимы растениям  в малых количествах. К группе микроэлементов относятся также  металлы, содержание которых в почве  довольно высокое, например, железо, которое  входит в состав большинства почв и занимает четвертое место в  составе земной коры (5%) после кислорода (46,6%), кремния (27,7%) и алюминия (8,1%).

Все микроэлементы  могут оказывать отрицательное  влияние на растения, если концентрация их доступных форм превышает определенные пределы. Некоторые тяжелые металлы, например, ртуть, свинец и кадмий, которые, по всей видимости, не очень важны  для растений и животных, опасны для здоровья человека даже при низких концентрациях.

Выхлопные газы транспортных средств, вывоз в  поле или станции очистки сточных  вод, орошение сточными водами, отходы, остатки и выбросы при эксплуатации шахт и промышленных площадок, внесение фосфорных и органических удобрений, применение пестицидов и т.д. привели  к увеличению концентраций тяжелых  металлов в почве.

До тех  пор, пока тяжелые металлы прочно связаны с составными частями  почвы и труднодоступны, их отрицательное  влияние на почву и окружающую среду будет незначительным. Однако, если почвенные условия позволяют перейти тяжелым металлам в почвенный раствор, появляется прямая опасность загрязнения почв, возникает вероятность проникновения их в растения, а также в организм человека и животных, потребляющие эти растения. Кроме того, тяжелые металлы могут быть загрязнителями растений  и водоемов в результате использования сточных ила вод. Опасность загрязнения почв и растений зависит: от вида растений; форм химических соединений в почве; присутствия элементов противодействующих влиянию тяжелых металлов и веществ, образующих с ними комплексные соединения; от процессов адсорбции и десорбции; количества доступных форм этих металлов в  почве и почвенно-климатических условий. Следовательно, отрицательное влияние тяжелых металлов зависит, по существу, от их подвижности, т.е. растворимости.

Тяжелые металлы в основном характеризуются  переменной валентностью, низкой растворимостью их гидроокисей, высокой способностью образовывать комплексные соединения и, естественно, катионной способностью.

К факторам, способствующим удержанию тяжелых  металлов почвой относятся: обменная адсорбция  поверхности глин и гумуса, формирование комплексных соединений с гумусом, адсорбция поверхностна и окклюзирование (растворяющие или поглощающие способности газов расплавленными или твердыми металлами) гидратированными окислами алюминия, железа, марганца и т.д., а также формирование нерастворимых соединений, особенно при восстановлении.

Тяжелые металлы в почвенном растворе встречаются как в ионной так и в связанной формах, которые находятся в определенном равновесии (рис. 1).

 

Рис. 1

 

На рисунке  Л_р – растворимые лиганды, какими являются органические кислоты с малым молекулярным весом, а Л_н – нерастворимые. Реакция металлов (М) с гумусовыми веществами включает частично и ионный обмен.

Конечно, в почве могут присутствовать и другие формы металлов, которые  не участвуют непосредственно в  этом равновесии, например, металлы  из кристаллической решетки первичных  и вторичных минералов, а также  металлы из живых организмов и  их отмерших остатков.

Наблюдение  за изменением тяжелых металлов в  почве невозможно без знания факторов, определяющих их подвижность. Процессы передвижения  удержания, обуславливающие  поведение тяжелых металлов в  почве, мало чем отличаются от процессов, определяющих поведение других катионов. Хотя тяжелые металлы иногда обнаруживаются в почвах в низких концентрациях, они формируют устойчивые комплексы  с органическими соединениями и  вступают в специфические реакции  адсорбции легче, чем щелочные и  щелочноземельные металлы.

Миграция  тяжелых металлов в почвах может  происходить с жидкостью и  суспензией при помощи корней растений или почвенных микроорганизмов. Миграции растворимых соединений происходит вместе с почвенным раствором (диффузия) или путем перемещения самой  жидкости. Вымывание глин и органического  вещества приводит к миграции всех связанных с ними металлов. Миграция летучих веществ в газообразной форме, например, диметила ртути, носит случайный характер, и этот способ перемещения не имеет особого значения. Миграция в твердой фазе и проникновение в кристаллическую решетку являются больше механизмом связывания, чем перемещения.

Тяжелые металлы могут быть внесены или  адсорбированы микроорганизмами, которые  в свою очередь, способны участвовать  в миграции соответствующих металлов.

Дождевые  черви и другие организмы могут  содействовать миграции тяжелых  металлов механическим или биологическим  путями, перемешивая почву или  включая металлы в свои ткани.

Из всех видов миграции самая важная –  миграция в жидкой фазе, потому что  большинство металлов попадает в  почву в растворимом виде или  в виде водной суспензии и фактически все взаимодействия между тяжелыми металлами и жидкими составными частями почвы происходит на границе  жидкой и твердой фаз.

Тяжелые металлы в почве через трофическую  цепь поступают в растения, а затем  потребляются животными и человеком. В круговороте тяжелых металлов участвуют различные биологические  барьеры, вследствие чего происходит выборочное бионакопление, защищающее живые организмы от избытка этих элементов. Все же деятельность биологических барьеров ограничена, и чаще всего тяжелые металлы концентрируются в почве. Устойчивость почв к загрязнению ими различна в зависимости от буферности.