Поляризация диэлектриков. Основные определения

Диэлектрическая проницаемость будет  больше у тех ионных диэлектриков, которые содержат многовалентные ионы, например Ti⁺⁺⁺⁺, Pb⁺⁺ ,O^{- -} . В таких веществах ионы слабо связаны друг с другом и несут большие электрические заряды, что обусловливает большую ионную поляризуемость.

Релаксационные (замедленные) виды поляризации

Релаксационные (замедленные) виды поляризации - проявляются в газах, жидкостях и твердых диэлектриках в том случае, если они состоят из полярных молекул, диполей или молекул, имеющих отдельные радикалы или части (сегменты), обладающие собственными электрическими моментами:

дипольная;

дипольно - релаксационная;

дипольно - радикальная.

В твердых телах возможны также  различные разновидности релаксационных поляризаций, связанные, главным образом, с химическим составом, структурой и типом дефектов поляризации:

электронно - релаксационная;

ионно - релаксационная;

миграционная;

спонтанная.

Дипольно-релаксационная поляризация

Дипольную поляризацию часто называют ориентационной, так как она проявляется в появлении некоторой упорядоченности в расположении полярных молекул, совершающих хаотические "тепловые" движения под действием электрического поля. При дипольно-радикальной или дипольно-сегментальной поляризации в некоторых полярных полимерах под действием поля происходит определенное упорядочение полярных радикалов или более крупных частей макромолекул - сегментов. Релаксационная поляризованность при дипольно-релаксационной поляризации после приложения поля к диэлектрику нарастает во времени до установления значения P_о согласно выражению

P(t) = P_o(1-exp(-t/ )), (14)

где P(t) поляризованность в момент t , а после снятия внешнего поля уменьшается по закону

P(t) = P_oexp(-t/ ). (15)

В этих выражениях - постоянная времени процесса, называется временем релаксации - она равна времени, за которое поляризация уменьшается в "е" раз, т.е. приблизительно в 2,7 раза (е - основание натуральных логарифмов).

Для полярных диэлектриков величина поляризуемости

= + . (16)

Величина дипольно-релаксационной поляризуемости определяется по формуле

= /3kT, (17)

где

электрический дипольный момент,

k постоянная Больцмана,

T абсолютная температура.

Зависимость диэлектрической  проницаемости от температуры для  полярной жидкости (полифенилсилоксановой) - показана на рисунке.

Зависимость от температуры полифенилсилоксановой жидкости при различных частотах: 1 - 200Гц, 2 - 1КГц, 3 - 50КГц, 4 - 1,5мГц (по М.В.Соболевскому, О.А.Музовской и Г.С.Попелевой)

При низких температурах время релаксации дипольных молекул  велико из-за высокой вязкости полярного диэлектрика и малой тепловой подвижности молекул. По Дебаю для жидкости, состоящей из сферических молекул радиуса "a" с вязкостью , время релаксации определяется по формуле

= 4 a³/kT (18)

где вязкость, а - радиус сферической молекулы.

При низких температурах ориентация молекул электрическим  полем затруднена, поэтому диэлектрическая  проницаемость невелика. При повышении  температуры время релаксации уменьшается  из-за уменьшения вязкости, ориентация молекул облегчается, что приводит к увеличению интенсивности дипольно-релаксационной поляризации и резкому росту диэлектрической проницаемости, которая, после достижения максимума, уменьшается, приблизительно обратно пропорционально температуре за счет роста теплового движения молекул, препятствующего упорядочению полярных молекул (диполей).

Зависимость диэлектрической  проницаемости от частоты для  жидкого полярного диэлектрика  при различных температурах (1 - 20оС, 2 - 40оС, 3 - 60оС) показана на рисунке.

С увеличением частоты  в области низких частот диэлектрическая  проницаемость полярных диэлектриков остается постоянной до тех пор, пока время релаксации дипольных молекул  остается меньше полупериода электрического поля (f/2), т.е. за это время диполи успевают полностью упорядочиться в направлении поля.

При дальнейшем росте  частоты, когда время полупериода  становится меньше времени релаксации, которое от частоты не зависит, диэлектрическая  проницаемость начинает уменьшаться вплоть до значений, определяемых электронной поляризацией. Следовательно, на высоких частотах дипольная поляризация отсутствует ( << 1/2f ), т.к. диполи не успевают следовать за электрическим полем. Область уменьшения диэлектрической проницаемости в ее частотной зависимости называется дисперсией диэлектрической проницаемости.

В диэлектриках сложной  структуры при наличии в них  нескольких физических механизмов поляризации, например, за счет различных полярных групп молекул или нескольких компонентов смешанного диэлектрика и т.п. с различными временами релаксации, в зависимости диэлектрической проницаемости от частоты может наблюдаться несколько областей дисперсии.

Ионно-релаксационная поляризация

Ионно-релаксационная поляризация наблюдается в диэлектриках с ионным типом химических связей, например в неорганических стеклах, имеющих неплотную упаковку ионов. Слабо связанные ионы вещества под действием приложенного электрического поля среди хаотических тепловых перебросов получают избыточные перебросы в направлении поля, и смещаются на расстояния, существенно превышающие величину смещения ионов при упругой ионной поляризации. После исчезновения внешнего поля ионы постепенно возвращаются к центрам равновесия. При этом наблюдается необратимое рассеяние энергии в виде тепла. Поляризация этого типа наблюдается при низких частотах.

Миграционная поляризация

Миграционная  поляризация наблюдается в неоднородных диэлектриках, имеющих проводящие и полупроводящие включения, слои с различной проводимостью и т.п. При внесении неоднородных диэлектриков в электрическое поле свободные заряды смещаются и концентрируются на граничных слоях включений, в приэлектродных слоях и т.д., образуя пространственные заряды, поле которых внешне проявляет себя как "дополнительный" механизм поляризации. Для устранения миграционной поляризации и создания материала с небольшими потерями необходимо избавиться от пор, механических включений и примесей, прежде всего обладающих большой подвижностью ионов Li⁺, Na⁺, K⁺.

При наличии миграционной поляризации диэлектрическая проницаемость  диэлектриков на низких частотах, имеющая  повышенные значения, с увеличением  частоты резко уменьшается по закону, близкому к гиперболическому.

Электронно-релаксационная поляризация

Электронно-релаксационная поляризация характерна для твердых диэлектриков, содержащих дефекты или примесные ионы, способные захватывать электроны. Такие захваченные на "ловушках" электроны или дырки при отсутствии электрического поля могут под действием тепловых флуктуаций переходить из одного вероятного положения в другое. При этом суммарный электрический момент единицы объема диэлектрика будет равен нулю. Во внешнем электрическом поле такие переходы будут осуществляться преимущественно в направлении поля и в объеме диэлектрика индуцируется электрический дипольный момент, т.е. будет происходить поляризация. Время релаксации данного механизма поляризации при комнатной температуре 10^-2 - 10^-7с.

Этот вид поляризации  существенную роль играет в поликристаллической  керамике типа рутила TiO₂, перовскита CaTiO₃, в керамических материалах, изготовленных на основе сложных оксидов титана, циркония, ниобия, тантала, свинца, церия, висмута, имеющих важное техническое значение.

Наиболее вероятный  механизм возникновения тепловой электроной поляризации в этих веществах  связан с возникновением анионных вакансий, возникающих в процессе высокотемпературного синтеза, при котором часть ионов  кислорода покидает свои места.

Кислородные вакансии являются эквивалентными положительными зарядами, вблизи которых для их компенсации  в соответствии с принципом электронейтральности локализуются квазисвободные электроны, которые и обусловливают тепловую электронную поляризацию. Электронно-релаксационная поляризация играет существенную роль на низких частотах в люминисцирующих широкозоных и оксидных полупроводниках.

Спонтанная поляризация

В некоторых классах  полярных ионных кристаллов и веществах, относящихся к группе жидкокристаллических, в определенном температурном интервале наблюдаются фазовые переходы без изменения агрегатного состояния, в процессе которых происходит существенная перестройка их структуры. Такая перестройка не нарушая физически и химически однородное состояние вещества, приводит к существенному изменению электрических свойств диэлектриков (проводимости, диэлектрической проницаемости), оптической активности и др. Вблизи фазовых переходов, возникающих при изменении параметров окружающей среды, данные параметры могут изменяться резко, иногда на несколько порядков по величине. Такие фазовые переходы, при которых неполярные вещества самопроизвольно (спонтанно) переходят в полярное состояние называют сегнетоэлектрическими, а сам процесс перехода в новое состояние спонтанной поляризацией.

Неполярная фаза, как  правило, является более высокотемпературной, чем полярная, но в каждом сегнетоэлектрическом веществе фазовые переходы имеют  свои особенности.

Для сегнетоэлектриков  характерны зависимости диэлектрической  проницаемости от температуры с резко выраженным максимумом, который наблюдается вблизи точки перехода (точки Кюри Т_к). Сегнетоэлектрики характеризуются необычайно высокими значениями диэлектрической проницаемости (до 10³-10⁵), хотя некоторые водорастворимые сегнетоэлектрики имеют = 5 - 6. Характерные свойства сегнетоэлектриков обусловлены наличием у них доменной структуры - взаимосвязанных микрообластей, в пределах которых векторы поляризации структурных ячеек имеют одинаковое направление. Температурная и частотная зависимости диэлектрической проницаемости для наиболее изученного сегнетоэлектрика титаната бария BaTiO₃ показана на рисунках. Для сегнетоэлектрических материалов характерно нелинейное изменение диэлектрической проницаемости от напряженности электрического поля, поэтому они относятся к нелинейным диэлектрикам.

Зависимость диэлектрической  проницаемости от температуры, давления, влажности, напряжения

Характер температурной  зависимости диэлектрической проницаемости  диэлектриков с различными видами поляризаций часто определяют с помощью температурного коэффициента диэлектрической проницаемости:

Т_к = K^-1. (19)

Влияние давления на диэлектрическую  проницаемость учитывается барическим коэфициентом диэлектрической проницаемости:

Б_к = Па^-1. (20)

Для линейных диэлектриков Б_к , как правило, положителен, т.к. при всестороннем сжатии диэлектрика увеличивается число способных поляризоваться молекул в единице объема. В некоторых полярных жидкостях в зависимости диэлектрической проницаемости от давления наблюдается максимум.

Увлажнение заметно  увеличивает  гигроскопических диэлектриков, что, в первую очередь, можно объяснить высокими значениями диэлектрической проницаемости воды ( = 81 ). Вместе с тем, при увлажнении уменьшается удельное сопротивление, увеличивается угол диэлектрических потерь и уменьшается электрическая прочность диэлектрика.

Для линейных диэлектриков, используемых главным образом в  качестве электрическо изоляции и диэлектрика  конденсаторов, диэлектрическая проницаемость  в большинстве случаев может считаться практически независящей от напряжения. Сильно выраженная зависимость диэлектрической проницаемости от напряжения, приложенного к диэлектрику, характерна для сегнетоэлектриков.

	Линейные диэлектрики
	Сегнетоэлектрики

Диэлектрическая проницаемость  смесей

На практике часто  используются неоднородные композиционные диэлектрики, представляющие собой  смеси двух или более различных  веществ - компонентов смеси. К таким материалам относятся многие пластические массы, состоящие из связующего и наполнителей, керамические, волокнистые, пропитанные и непропитанные пористые материалы и т.п.

Для расчета эффективной  диэлектрической проницаемости  смеси предполагается, что ее отдельные компоненты не вступают друг с другом в химические реакции, т.е. смесь является физической.

Простейшим неоднородным диэлектриком является плоский конденсатор, который можно рассматривать как два параллельно (а) или последовательно (б) соединенных конденсатора с однородными диэлектриками.

Обозначая через y₁ и y₂ доли объемного содержания (объемные концентрации) первого и второго компонента для рассмотренного случая будем иметь для параллельного соединения:

^* = ₁ y₁ + ₂ y₂ ; (21)

для последовательного  соединения:

^* = _{1 2}/( y_{1 1} + y_{2 2}) ; (22)

Для более общего случая смеси, состоящей из m компонентов для параллельного соединения:

^* = y_{i i} ; (23)

для последовательного  соединения:

1/ ^* = (y_i/ _i) ;(24)

Для расчета статистической смеси (хаотической, неупорядоченной в пространстве) предложено большое число формул, из которых широкое применение имеет формула Лихтенеккера. Эта формула, носящая название логарифмического закона смещения, для смеси двух компонентов имеет вид:

lg ^* = y₁lg ₁ + y₂lg ₂ ; (25) а для m компонентов: lg ^* = y_i lg _i; (26)

Для "вспененных" материалов (пенопластов, пенокерамики и др.), заполненных большим количеством мелких пор, из последней формулы (считая, что для газов =1, а плотность равна нулю) получается уравнение