Произдводство серной кислоты

Сырьём для получения  серной кислоты служат сера, сульфиды металлов, сероводород, отходящие газы теплоэлектростанций, сульфаты железа, кальция и др.

Серную кислоту в промышленности производят двумя способами: контактным и нитрозным.

 

•  Контактный способ

Серную кислоту контактным способом производят в больших количествах  на сернокислотных заводах.

I. Сырьё, используемое  для производства серной кислоты:

 1.Самородная сера S

2.Пирит (серный колчедан) FeS₂

3.Сероводород H₂S

4.Сульфиды цветных металлов ZnS, Cu₂S

 

II. Подготовка сырья.

Разберём производство серной кислоты из пирита FeS₂.

 

1) Измельчение пирита. Перед  использованием большие куски  пирита измельчают в дробильных  машинах. Вы знаете, что при измельчении вещества скорость реакции увеличивается, т.к. увеличивается площадь поверхности соприкосновения реагирующих веществ.

2) Очистка пирита. После  измельчения пирита, его очищают  от примесей (пустой породы и  земли) методом флотации. Для этого  измельчённый пирит опускают  в огромные чаны с водой,  перемешивают, пустая порода всплывает  наверх, затем пустую породу удаляют.

 

 III. Химизм производства.

Производство серной кислоты  из пирита состоит из трёх стадий.

ПЕРВАЯ СТАДИЯ - обжиг пирита в печи для обжига в "кипящем слое".

4FeS₂ + 11O₂  = 2Fe₂O₃ + 8SO₂ + Q

 

 

Измельчённый очищенный  влажный (после флотации) пирит сверху засыпают в печь для обжига в "кипящем  слое". Снизу (принцип противотока) пропускают воздух, обогащённый кислородом, для более полного обжига пирита. Температура в печи для обжига достигает 800°С. Пирит раскаляется до красна и находится в "подвешенном состоянии" из-за продуваемого снизу воздуха. Похоже это всё на кипящую жидкость раскалённо-красного цвета.

За счёт выделяющейся теплоты  в результате реакции поддерживается температура в печи. Избыточное количество теплоты отводят: по периметру печи проходят трубы с водой, которая  нагревается. Горячую воду используют дальше для центрального отопления  рядом стоящих помещений.

Образовавшийся оксид  железа Fe₂O₃ (огарок) в производстве серной кислоты не используют. Но его собирают и отправляют на металлургический комбинат.

 

 

 

 

 

Очистка печного газа от пыли

Из печи выходит печной газ, состав которого: SO₂, O₂, пары воды (пирит был влажный!) и мельчайшие частицы огарка (оксида железа). Такой печной газ необходимо очистить от примесей твёрдых частиц огарка и паров воды.

Очистка печного газа от  твердых частичек  огарка проводят 2 этапа:

• В циклоне (используется центробежная сила, твердые частички огарка ударяются о стенки циклона и ссыпаются вниз)
• В электрофильтрах (используется электрическое притяжения, частицы огарка прилипают к наэлектризованным пластинам электрофильтра)

 

 

 

Осушка печного газа

 

Для удаления паров воды в печном газе (осушка печного газа) используют серную концентрированную кислоту, которая является очень хорошим  осушителем, поскольку поглощает  воду. Осушку печного газа проводят в сушильной башне - снизу вверх  поднимается печной газ, а сверху вниз льётся концентрированная серная кислота. На выходе из сушильной башни  печной газ уже не содержит ни частичек огарка, ни паров воды. Печной газ  теперь представляет собой смесь  оксида серы SO₂ и кислорода О₂.

 

ВТОРАЯ СТАДИЯ- окисление SO₂ в SO₃ кислородом.

Протекает в контактном аппарате.

Уравнение реакции этой стадии: 2SO₂ + O₂ = 2SO₃ + Q

Сложность второй стадии заключается  в том, что процесс окисления  одного оксида в другой является обратимым. Поэтому необходимо выбрать оптимальные  условия протекания прямой реакции (получения SO₃).

а) температура:

Прямая реакция является экзотермической +Q, согласно правилам по смещению химического равновесия, для того, чтобы сместить равновесие реакции в сторону экзотермической  реакции, температуру в системе  необходимо понижать. Но, с другой стороны, при низких температурах, скорость реакции существенно падает. Экспериментальным путём химики-технологи установили, что оптимальной температурой для протекания прямой реакции с максимальным образованием SO₃ является температура 400-500°С. Это достаточно низкая температура в химических производствах. Для того, чтобы увеличить скорость реакции при столь низкой температуре в реакцию вводят катализатор. Экспериментальным путём установили, что наилучшим катализатором для этого процесса является оксид ванадия V₂O₅.

 

б) давление:

Прямая реакция протекает  с уменьшением объёмов газов: слева 3V газов (2V SO₂ и 1V O₂), а справа - 2V SO₃. Раз прямая реакция протекает с уменьшением объёмов газов, то, согласно правилам смещения химического равновесия давление в системе нужно повышать. Поэтому этот процесс проводят при повышенном давлении.

 

Прежде чем смесь SO₂ и O₂ попадёт в контактный аппарат, её необходимо нагреть до температуры 400-500°С. Нагрев смеси начинается в теплообменнике, который установлен перед контактным аппаратом. Смесь проходит между трубками теплообменника и нагревается от этих трубок. Внутри трубок проходит горячий SO₃ из контактного аппарата. Попадая в контактный аппарат смесь SO₂ и О₂ продолжает нагреваться до нужной температуры, проходя между трубками в контактном аппарате.

Температура 400-500°С в контактном аппарате поддерживается за счёт выделения теплоты в реакции превращения SO₂ в SO₃. Как только смесь оксида серы и кислорода достигнет слоёв катализатора, начинается процесс окисления SO₂ в SO₃.

Образовавшийся оксид  серы SO₃ выходит из контактного аппарата и через теплообменник попадает в поглотительную башню.

 

 

 

ТРЕТЬЯ СТАДИЯ- поглощение SO₃ серной кислотой.

Протекает в поглотительной башне.

можно было бы оксид серы растворить в воде: SO₃ + H₂O= H₂SO₄. Но дело в том, что если для поглощения оксида серы использовать воду, образуется серная кислота в виде тумана, состоящего из мельчайших капелек серной кислоты (оксид серы растворяется в воде с выделением большого количества теплоты, серная кислота настолько разогревается, что закипает и превращается в пар). Для того, чтобы не образовывалось сернокислотного тумана, используют 98%-ную концентрированную серную кислоту. Два процента воды - это так мало, что нагревание жидкости будет слабым и неопасным. Оксид серы очень хорошо растворяется в такой кислоте, образуя олеум: H₂SO₄·nSO₃.

 

Уравнение реакции этого  процесса

nSO₃ + H₂SO₄=H₂SO₄·nSO₃

 

Образовавшийся олеум  сливают в металлические резервуары и отправляют на склад. Затем олеумом  заполняют цистерны, формируют железнодорожные  составы и отправляют потребителю.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Нитрозный способ.

1 – денитрационная башня; 2 – продукционная башня; 3 – окислительная башня; 4 – абсорбционная башня; 5 – холодильники кислоты.

 

На первой стадии, одинаковой для обоих методов, получают сернистый  ангидрид SO₂. Исходным сырьём может быть, в принципе, любое вещество, содержащее серу: природные сульфиды железа (прежде всего, пирит FeS₂), а также сульфиды меди и никеля, сульфидные полиметаллические руды, гипс CaSO₄.2H₂O и элементарные сера. Всё больше и больше используют газы, которые выделяются при переработке и сжигании горючих ископаемых (угля, нефти), содержащих соединения серы.

Полученный SO₂ окисляют до H₂SO₄, используется для этого в нитрозном методе используется окислы азота. С этой стадии оба метода отличаются друг от друга.

В специальной окислительной  башне 3 смешивают окись азота NO и NO₂ с воздухом в таком соотношении, чтобы половина имеющихся NO и NO₂.

2NO + O₂ = 2NO₂

В результате газовая смесь  содержит равные NO и NO₂. Она подаётся в башни 4 и 5, орошаемые 75% - ной серной кислотой; здесь смесь окислов азота поглощается с образованием нитрозиллерной кислоты:

NO + NO₂ + 2H₂SO₄ =2NO(HSO₄) + H₂O

Раствор нитрозиллерной кислоты в серной кислоте, называемый нитрозой, орошает башни 1 и 2, куда противотоком поступает SO₂ и добавляется вода. В результате гидролиза нитрозиллерной кислоты образуется азотная кислота:

NO(HSO₄) + H₂O=H₂SO₄ + HNO₂

Она - то и окисляет SO₂ по уравнению:

SO₂ + 2HNO₂=H₂SO₄ + 2NO

В нижней части башен 1 и 2 накапливается 75%-ная серная кислота, естественно, в большем количестве, чем её было затрачено на приготовление нитрозы (ведь добавляется «новорождённая» серная кислота). Окись азота NO возвращается снова на окисление. Поскольку некоторое количество её меряется с выхлопными газами, приходится добавлять в систему HNO₃, служащую источником окислов азота.

Недостаток башенного  метода состоит в том, что полученная серная кислота имеет концентрацию лишь 75% (при большей концентрации плохо идёт гидролиз нитрозиллерной кислоты). Концентрирование же серной кислоты упариванием представляет дополнительную трудность. Преимущество этого метода в том, что примеси содержащиеся в SO₂, не влияют на ход процесса, так что исходный SO₂ достаточно очистить от пыли, т.е. механических загрязнений. Естественно, башенная серная кислота бывает недостаточно чистой, что ограничивает её применение.