Минеральные воды

      Далее,  группы вод по газовому составу  делятся на три подгруппы: а)  азотные, в которых газ имеет  в основном атмосферное происхождение;  б) метановые (включая азотно-метановые  и углекисло-метановые), в которых газ в основном биохимического происхождения; в) углекислые, в которых газ, как правило, эндогенного происхождения. К последней группе отнесены и вулканические газы, где почти всегда резко преобладает углекислый газ.

      В минеральных  водах группы А могут присутствовать азотные и метановые газы; в группах В и Ж – азотные, метановые и углекислые; в группах Г и Е – азотные и углекислые; в группе Д – азотные и метановые; все воды группы Б только углекислые.

      Одновременно  все минеральные воды разделены по составу и минерализации на 9 классов (приложение 1). При этом учитывались все ионы, содержащиеся в количествах не менее 20% экв. Как видно из приложения 1, первый класс объединяет в себе все воды с общей минерализацией до 2 г/л, независимо от их состава, так как при такой невысокой минерализации лечебное действие минеральной воды определяется не ионным составом, а наличием каких-либо фармакологически активных микрокомпонентов или специфических свойств. Во всех остальных классах число подклассов колеблется от 3 до 7.

      В приложении 1 выделено несколько градаций минерализации: до 2, 2-5, 5-15, 15-35, 35-150 и выше 150 г/л. Такое подразделение, удобное в бальнеологическом и генетическом отношении показывает обычную наиболее часто встречающуюся в природе минерализацию типов минеральных вод.

      По температуре  минеральные воды разделены на  три группы:

1. всегда холодные, формирующиеся, как правило, на небольших глубинах;
2. холодные, теплые или горячие в зависимости от глубины циркуляции;
3. всегда горячие, генезис и особенности состава которых тесно связаны с их территориальностью. К последним относятся все термы, входящие в группы В и Г. (приложение 2)

      По величине pH воды разделены на 6 групп. Величина pH имеет особо важное значение для лечебной оценки сероводородных (сульфидных) вод, поскольку ею определяется соотношение в водах свободного и , а также кремнекислых терм, количество и форма нахождения в которых зависит от щелочности или кислотности вод.

      Такое  деление минеральных вод по  величине pH – по кислотно-основным свойствам – уточнено и более хорошо обосновано в физико-химическом отношении А.Н.Павловым и В.Н.Шемякиным.

      Эти  классификации лечебных, промышленных  и теплоэнергетических вод имеют частный характер и специальное назначение. Известны многочисленные попытки составить общие, естественноисторические, генетические и другие классификации природных вод по составу и минерализации.

      Классификация  минеральных вод Иванова и Невраева по минерализации предназначены для лечебных вод и не пригодны для промышленных и теплоэнергетических. В приложении 3 предлагается общая классификация вод по минерализации. [2]

      1.5 Солевой и газовый состав  минеральных вод и их газовый и температурный режим.

      Формирование  состава минеральных вод протекает  в различной геологической обстановке, в условиях растворения и осаждения  солей, обменно-адсорбционных явлений,  процессов диффузии и др. Большое  влияние на  изменение состава  вод оказывают и биохимические процессы, протекающие при деятельном участии микробов.

      При  выходе на земную поверхность  минеральная вода вследствии  изменения термодинамических условий  (температуры, давления) претерпевает  глубокие изменения.

      Значительная часть газов, находящихся в минеральной воде начинает выделяться в атмосферу путем диффузии; в результате нарушается сульфидно-карбонатное равновесие, изменяется окислительно-восстановительный потенциал, pH, выпадают карбонаты.

      При  соприкосновении минеральных вод с воздухом некоторые ионы ( , , , и др.) и их соединения окисляются и в результате появляются новые ионы и соединения (приложение 4). [4]

      Состав минеральной воды указывают по формуле, предложенной учеными М.Г.Курловым и Э.Э.Карстенсом. В начале формулы дается содержание газа ( , и др.) и активных элементов (Br, I, Fe, As и др.) в граммах на 1 литр. Радиоактивность выражается в единицах Махе или в расп/сек (1 ед. Махе =  расп/сек ). Степень минерализации обозначается знаком М (сумма анионов, катионов и недиссоциированных молекул) и выражается в граммах. Отношение преобладающих анионов и катионов изображается в виде условной дроби, в числителе которой – преобладающие анионы, в знаменателе – катионы. В конце формулы указывается температура (Т) воды минерального источника при выходе в градусах Цельсия, а также водородный показатель (pH).

      Пример  характеристики кисловодского нарзана:

Расшифровывается эта  формула следующим образом: углекислая гидрокарбонатно-сульфатная кальциево-магниевая вода с минерализацией 2,3 г/л с температурой 14 градусов Цельсия и pH =6,2. [1]

      Газовый состав.

      В характеристике  подземных минеральных вод важное  значение имеет равновесие: подземные  воды  природные газы. Обычно газ растворен в воде, но при избытке часть его может находиться в свободном (спонтанном) состоянии, т.е. в виде мельчайших пузырьков. Природные газы представляют собой, как правило, газовые смеси, в которых можно различать главные и второстепенные компоненты. Тем не менее, наблюдаемое разнообразие природных газов по составу можно свести к трем группам: углекислые, азотные, углеводородные. Остальные газы представляют примеси. Главным компонентом углеводородных газов является метан.

      Растворимость  газов зависит от их состава, температуры, давления, минерализации и солевого состава воды. С повышением температуры при постоянном давлении растворимость газов в воде и водных растворах уменьшается, при низких температурах сильнее, чем при высоких. Растворимость газов уменьшается с увеличением концентрации растворенной в воде соли.

      Вследствие  падения давления при подъеме  насыщенных газов подземных минеральных  вод к дневной поверхности  избыток газа выделяется из  воды и образуются газирующие  источники. Если в  воде присутствуют соли, растворимость которых определяется концентрацией газа в воде, то при выделении газа равновесие нарушается, и часть солей выпадает в осадок. Обычно выпадают карбонатные соли.  Соли могут отлагаться и до выхода воды на поверхность. Вследствие этого эксплуатационные буровые трубы заполняются отложениями солей и преждевременно выходят из строя.

      В генетическом  отношении различают газы магматического, метаморфического, химического, биохимического, радиационно-химического, радиогенного  и ядерного происхождения.

      В земной  коре в газообразном виде встречаются углекислота, кислород, азот, углеводороды, водород, гелий и другие благородные газы, окислы азота, аммиак, сероводород, окислы серы и другие соединения. Одной из важных составных частей лечебных минеральных вод, обусловливающих их отличие от обычных пресных вод действие, является углекислый газ ( ). Наличие в воде определенных количеств этого газа придает ей специфические черты. Углекислые газовые воды представляют особую лечебную ценность, как при внутреннем, так и при наружном применении. Даже обычная пресная вода, насыщенная углекислотой, становится эффективным лечебным средством.

      Углекислота  играет особо важную роль в  гидрохимических процессах.

      Накопление больших количеств углекислоты в земной коре обеспечивается метаморфическими, особенно магматическими процессами и в меньшей степени – биохимическими реакциями. В этой связи различают углекислоту неорганического и органического происхождения. Углекислые газовые воды распространены в областях современного и недавно потухшего вулканизма, а также в областях с мощным развитием битумозных пород.

     Углекислые  воды отличаются разнообразным  ионным составом, что указывает  на возможность обогащения эндогенной углекислотой подземных вод различного исходного химического состава и минерализации.

      Следующим  газом, имеющим важное бальнеологическое  значение, является сероводород.  По наличию в составе вод (сероводорода) и (сульфидов) выделена группа сероводородных (сульфидных) вод. В природных водах может присутствовать в виде растворенного газа и диссоциированной сероводородной кислоты.

       Соотношение форм  в воде устанавливается по величине pH. В кислотной среде присутствует преимущественно , щелочной и только в сильно щелочной среде становится возможным появление иона . Сероводород в воздухе крайне неустойчив, окисляется с образованием воды и .

       В зависимости  от степени диссоциации  различают две разновидности вод: собственно сероводородные и гидросульфидные или гидросернистые, содержащие преимущественно ионы . Существует и промежуточная разновидность гидросульфидно-сероводородных вод. С названными разновидностями парагенетически связаны свои особые химические типы минеральных вод.

       Появление сероводорода  в природных водах обусловлено причинами органического и неорганического характера. Сероводород является одним из продуктов распада белкового вещества, содержащего серу, поэтому сосредоточен он часто в природных слоях водоемов – месте гниения органических остатков. Кроме того, сероводород образуется путем восстановления сульфатов в анаэробных условиях. Большие количества выделяются вулканическими газами.

       Концентрация  зависит от наличия органического вещества, содержания сульфатов и других причин. Из-за очень высокой растворимости , воды, насыщенные этим газом в земной коре, по-видимому, не встречаются.

       Газ – азот ( ), будучи по природе инертным, все же участвует в гидрогеохимических процессах, косвенно являясь первопричиной появления в воде ионов , , . Растворенный в минеральных водах азот преимущественно воздушного происхождения. Наряду с этим в природе широко распространен азот биогенного происхождения. Какие-то количества азота, по-видимому, выделяется из мантии.

       Газ метан относится  к числу распространенных в  подземных водах. В газовой  фазе подземных вод почти всегда  количественно преобладает  либо азот, либо двуокись углерода, либо метан, или два из этих газов в различных сочетаниях. Основными источниками образования метана и других углеводородных газов в природе служат дисперсные органические вещества в осадочных породах, а для метана – еще и угольные пласты. Главной частью углеводородных газов является метан, на долю которого нередко приходится более 90%. Метан может быть и вулканического происхождения. Накоплению в водах растворенных углеводородов способствует наличие пород, обогащенных органическими веществами, и повышенная температура, усиливающая процессы образования и выделения углеводородных газов. Содержание растворенных углеводородов в водах увеличивается с ростом глубин залегания.

      Прослеживая в  региональном плане взаимосвязь химического и газового состава минеральных вод, можно выделить территории, в пределах которых распространены определенные типы минеральных вод с характерным химическим и газовым составом.

       Температурный режим.    

      Температура минеральных  вод может изменяться в очень широком диапазоне: от 0 C и даже ниже (в области многолетней мерзлоты) до 200-300 (в областях современного вулканизма). Согласно современным представлениям о механизме действия лечебных минеральных вод, температура воды не может быть признаком, отличающим действие того или иного источника от действия обычной пресной воды. Температура воды источника, без наличия других показателей, не может служить основанием для отнесения минеральной воды к лечебным.

      Тем не менее,  при оценке минеральной воды  температура должна приниматься  во внимание, поскольку она является  одним из ведущих факторов  формирования химического состава  подземных вод. Горячая вода  обычно отличается по химическому  составу от холодной. За критерий, отделяющий теплые воды от холодных, принята температура 20 C. Существенное значение имеет температура минеральных вод при организации их лечебного использования. Воды с температурой 35-42 С наиболее ценны в бальнеологическом отношении, так как их применение не связано со специальными устройствами для нагрева или охлаждения, которые снижают природные свойства (содержание газов, радиоактивность, pH).

      Воды с температурой 20-30 нуждаются только в небольшом подогреве, который не вызовет заметных изменений в качестве лечебной воды, что имеет особое значение для слабо радоновых и слабо сульфидных вод. Воды с температурой выше 42 С требует специальных, иногда довольно сложных устройств для охлаждения с минимальными потерями лечебных свойств. Такие устройства должны предотвратить утечку газов и радона из минеральной воды.

      С повышением температуры  изменяется растворяющая способность  воды. Наиболее распространенные в природных водах соли, обусловливающие минерализацию, по-разному реагируют на температурный фактор: растворимость одних солей сильно увеличивается с ростом температуры, других, наоборот, падает; некоторые соли слабо реагируют на изменение температуры.

      С ростом температуры  увеличивается диссоциация воды. В результате повышения температуры  и одновременно давления изменяется  не только химический состав  воды, но и ее реакционная способность.