6. Химические свойства
фосфора.
Фосфор по отношению
к неметаллам и металлам может проявлять
свойства как окислителя, так и восстановителя:
- 5e (-3e) восстановитель ,
+3e окислитель
Фосфор вступает
во взаимодействие с:
- Металлами (как окислитель, образует фосфиды):
3Ca + 2P =
- Неметаллами
(как восстановитель):
2P + 3 = 2 (при
недостатке хлора)
2P + 5 = 2 (при
избытке хлора)
2P + 3 S =
- Окисляется кислородом:
4P + 3 = 2 (при медленном горении или недостатке
кислорода)
4P + 5 = 2 (при избытке кислорода)
Оксид 2 - белый порошок, проявляет сильное водоотнимающее
действие:
2 + = 2 +
- Реагирует
с водой:
8P + 12 = 5 (фосфин)+3
- Щелочами: 4 P + 3 KOH + 3 = ↑ + 3
- Сильные
окислители превращают фосфорную кислоту:
3 P + 5 + 2 = 3 + 5 NO
2 P + 5 = 2 + 5 + 2
- Белый
фосфор довольно сильный восстановитель,
т.к. способен вытеснять медь, свинец, ртуть
и серебро из растворов их солей:
+ 10 + 16 = 4 + 10 Cu + 10
- Качественная
реакция на фосфат-ион:
+ = ↓ (ярко-жёлтый осадок)
Фосфорная
кислота образует три ряда солей:
фосфат кальция
(фосфорит) |
гидрофосфат кальция
(преципитат) |
дигидрофосфат кальция
(двойной суперфосфат) |
Важно: фосфор с водородом
не взаимодействует!
7. Нахождение и получение
фосфора:
Фосфор – весьма распространённый
химический элемент в природе, на его долю
приходится 0,093% от общей массы земной
коры. Фосфор – одиннадцатый по распространенности
элемент на Земле и входит в двадцатку
наиболее распространенных элементов
Солнечной системы.
Элемент №15 обнаружен
во многих типах метеоритов (каменных
и каменно-железных) и на Луне. Например,
в железных метеоритах содержание фосфора
колеблется в диапазоне 0,02–0,94%(масс.),
а в различных образцах лунного грунта
оно составляет 0,05–0,32%(масс.). Несмотря
на то, что геологи классифицируют фосфор,
как элемент-примесь (в породах большей
части земной коры его содержание составляет
всего 0,1%), он является породообразующим,
так как некоторые породы слагаются почти
полностью из фосфатных минералов.
а) нахождение фосфора
в природе:
В свободном
виде фосфор в природе не встречается,
т.к. очень активен в свободном состоянии,
и существует в литосфере почти в высшей
степени окисления, в виде ортофосфат-иона . Известно более двухсот минералов, содержащих
фосфор в значительных (более 1%) количествах.
Фосфатные месторождения обычно подразделяются
на три группы: апатитовые месторождения, осадочные
фосфориты и месторождения гуано. Фосфор входит в
состав апатитов и фосфоритов. В виде фосфоритов железа, никеля, кобальта
фосфор встречается в железных метеоритах.
Апатиты – разновидность фосфоритов, они могут
быть как магматического, так и морского
(осадочного) происхождения. Название
это было дано группе минералов около
двухсот лет назад, и в переводе с греческого
означает «обманчивый». Изначально так
называли минерал, который часто путали
с аквамарином, аметистом или оливином.
Апатитовые минералы представлены фторапатитом (наиболее значимый в промышленности),
гидроксиапатитом и хлорапатитом и многими другими.
Наиболее крупные месторождения магматического
апатита находятся в России, странах Южной
Африки (щелочной комплекс Палабора), Уганде и Бразилии.
Крупнейшее в мире магматическое месторождение
апатита – Хибинский массив нефелиновых
сиенитов – залегает на Кольском полуострове,
близ Кировска. Он был открыт в 1926 группой
ученых под руководством академика А.Е.Ферсмана.
Большая часть
мировых запасов фосфора приходится на морские (осадочные) фосфориты и
продукты их выветривания. Предполагается,
что они океанического происхождения.
В прибрежных регионах пояса пассатов
на протяжении долгого периода происходило
отложение фосфатов вследствие различных
органических и неорганических процессов.
Концентрация фосфоритов в месторождении
увеличивалась в результате медленной
аккумуляции фосфатов из окружающей среды.
Крупнейшими месторождениями осадочных
фосфоритов владеют Марокко (70% от мировых
запасов фосфатов) и Западная Сахара, США,
Китай, Тунис, Казахстан.
Гуано (исп. guano) – естественные отложения,
образующиеся при разложении костей и
экскрементов морских птиц (больших бакланов,
олушей и пеликанов), залежи гуано иногда
достигают ста миллионов тонн. Гуано известно
с незапамятных времен, еще в 200 до н.э.
древние карфагеняне использовали птичий
помет в качестве удобрения. В конце 19
– начале 20 в. были открыты «Птичьи острова»
Перу, названные так из-за большого числа
(около 20 млн.) обитающих там морских птиц.
В те времена перуанское правительство
получало реальные доходы за счет привлечения
большого числа туристов к «Птичьим островам»
и от продажи огромных количеств гуано
в качестве удобрения. В последние сорок
лет, вследствие деятельности перуанских
рыбаков, популяции гуанопроизводящих
птиц резко сократились (в 4 раза), так что
некоторые из перуанских «Птичьих островов»
сейчас вообще пустуют. Крупнейшие месторождения
гуано расположены вдоль побережий Африки,
Южной Америки, Калифорнии, Сейшельских
островов. Сильно разложившееся гуано
состоит преимущественно из монетита
и витлокита
Мировая добыча
(2002) фосфатов составляет 135 млн. тонн ежегодно.
Крупнейшим в мире производителем фосфатов
являются США (26% от мировой добычи). Общие
запасы фосфоритов в Марокко составляют
64 млрд. тонн, разведанные 10 млрд. тонн
(60% от разведанных в мире запасов). На третьем
месте по добыче – Китай (16,7%), на четвертом
– Россия (10,5%). Основным источником фосфорного
сырья в России являются апатит-нефелиновые
руды на Кольском полуострове.
В морской воде
весь неорганический фосфор находится
только в виде ортофосфат-аниона. Средняя
концентрация фосфора в морской воде очень
мала и составляет 0,07 мг Р/литр. Высоко
содержание фосфора в районе Андаманских
островов (около 12 мкмоль/л). Общее океаническое
количество фосфора оценивается в 9,8·1010 тонн.
В атмосфере
Земли фосфор отсутствует полностью.
б) получение фосфора
в промышленности:
Сейчас электротермический
способ является основным в производстве
фосфора из апатитов или фосфоритов. Фосфор
нагревают в смеси с кварцевым песком
и коксом в электрической печи при температуре
около 1300 - 1600° С. Процесс получения фосфора
можно описать двумя уравнениями реакций:
- 2 + 6 = 6 +
- + 10 C = 10 CO + ↑
Или суммарно:
2 + 6 + 10 C = 6 + 10 CO + ↑
в) получение в промышленности
фосфорной кислоты:
- Экстракционный способ:
+ 3 = 3 ↓ + 2
- Термический
способ:
1) + 3C + 3 = 3 + 5 CO + 2 P
2) 4 P + 5 = 2
3) + 3 = 2
- Вместо
фосфоритов восстановлению можно подвергнуть
и другие соединения, например метафосфорную
кислоту:
4 + 12 C = 4P + 2 + 12 CO
8. Применение фосфора:
Фосфор является важнейшим
биогенным элементом и в то же время
находит очень широкое применение:
а) в промышленности
Пожалуй, первое свойство фосфора, которое
человек поставил себе на службу, — это
горючесть. Горючесть фосфора очень велика
и зависит от аллотропической модификации.
Красный
фосфор – основная модификация, производимая
и потребляемая промышленностью. Он применяется
в производстве спичек, взрывчатых веществ,
зажигательных составов, различных видов
топлива, а также противозадирных смазочных
материалов, в качестве газопоглотителя
в производстве ламп накаливания.
Фосфаты в промышленности широко используются:
- в качестве комплексообразователей (средства
для умягчения воды).
- в составе пассиваторов поверхности металлов (защита
от коррозии, например, т. н. состав «мажеф»).
- используется как связующий агент во
многих стройматериалах.
- пищевая кислота применяется при приготовлении
безалкогольных напитков и многих других
пищевых продуктов.
- фосфаты аммония придают огнестойкость
древесине.
- Фосфаты кальция и натрия широко используются
в промышленности (разрыхлители теста,
стабилизаторы молочных продуктов), являются
компонентами зубных паст и чистящих средств
б) в сельском хозяйстве
Фосфор (в виде
фосфатов) — один из трёх важнейших биогенных
элементов (NPK), участвует в синтезе АТФ.
Большая часть производимой фосфорной
кислоты идёт на получение фосфорсодержащих
кормов и удобрений — суперфосфата, преципитата,
аммофоски и др.
в) в медицине
На основе соединений
фосфора создаётся множество лекарств
и лекарственных средств, широко применяемых
в медицине и ветеринарии для лечения
многих заболеваний, в том числе связанных
с недостатком фосфора в организме человека
и животных.
9. Биологическая
роль соединений фосфора и их значение:
Биологическую
роль фосфора трудно переоценить, ведь
он является важным макроэлементом, входящим
в состав организмов животных, человека
и растений. Оказывается, соединения фосфора
присутствуют буквально в каждой клетке
любого организма и обеспечивает надлежащее
их функционирование и жизнедеятельность.
Но в зависимости от того, в каком организме
содержится и где локализуется, фосфор
выполняет разные функции. Без фосфора
правильное протекание физиологических
процессов просто невозможно.
Также человек
активно использует фосфор для сохранения
и повышения уровня урожая в качестве
удобрений. Многофункциональность фосфора,
его уникальность в участии жизнеобразующих
процессов и возможность применения во
многих областях нашей жизни подчёркивают
важность и незаменимость этого элемента.
Фосфор – это металлоид, который в зависимости
от условий может проявлять то окислительные
свойства, то восстановительные. Эта способность
привела к тому, что он составляет значительную
часть в животных и растительных организмах.
Фосфор – внутриклеточный элемент. Жизнь не
может существовать без фосфора, этот
элемент необходим как субмикроскопическим
частицам – вирусам, так и высокоорганизованным
живым системам – животным и человеку.
О роли фосфора в процессе жизнедеятельности
организма очень хорошо сказал известный
биолог и биохимик Энгельгардт В.А.: «Без фосфора нет движения, ибо
механизм мышечных сокращений – это целиком
химия фосфорных соединений».
а) в организме и
питании человека и животных.
- Фосфор в организме человека и животных.
Фосфор – шестой по содержанию элемент
в организме человека и животных после
углерода, кислорода, водорода, азота и
кальция. Его соединения присутствуют
в каждой клетке тела и обеспечивают нормальное
протекание всех физиологических процессов
жизнедеятельности. В организме фосфор
главным образом сосредоточен в скелете,
мышцах и нервной ткани.
Функции фосфора
в организме:
- Формирование скелета:
Главная функция фосфора связана
с ростом и поддержанием целостности костной
ткани и зубов. Соединения фосфора совместно
с витамином D и кальцием играют важную
роль в формировании скелета человека
(кости и зубы), входит в состав
минерального комплекса костной ткани,
наращивании мышечной массы (мускулатуры
и сердечной мышцы, в частности). Именно
благодаря фосфору в организме происходит
сокращение мышц (здоровое сердце, дыхание).
Количество фосфора составляет 1 –
1,5% от массы тела. Основное депо фосфора
– мышцы и кости, где содержится около
85% всех запасов этого элемента. В теле
человека находится примерно 1,5 кг фосфора.
Из этого количества 1,4 кг приходится на
кости, около 130 г – на мышцы и 12 г – на
нервы, головной и спинной мозг.
- Соединения фосфора в организме:
В состав костей фосфор входит в виде
трудно растворимых фосфата кальция и
гидроксиапатита, в зубную эмаль – фторапатита.
Также входит в состав
многих биологически важных органических
соединений – сложных эфиров
глюкозы и фруктозы, представлен
орто- и пирофосфорной кислотами, АТФ,
входит в состав нуклеотидов, нуклеиновых
кислот, фосфопротеидов и фосфолипидов,
ферментов и коферментов.
Эти вещества играют ключевую роль в
энергетическом обмене, метаболизме жиров,
углеводов и т.д. Например, ортофосфорная
кислота и её соли образуют фосфатную
буферную систему, регулирующую pH среды в организме человека
и животных.
- Участие в создании жидкостей и клеток
тела и их росте.
Во внеклеточной жидкости и внутри самих
клеток фосфор представлен растворимыми
соединениями.
а) В крови фосфор представлен неорганическим
фосфатом, органическими фосфорными
эфирами, фосфолипидами и свободными нуклеотидами.
Неорганические фосфаты – являются составной
частью буферных систем плазмы, а так же
тканевой жидкости. В плазме крови неорганический
фосфор представлен в виде ортофосфатов,
обеспечивающих процесс межклеточного
энергетического обмена в организме.
Фосфорная кислота играет первостепенную
роль в процессах регенерации клеток,
их воспроизведения, входит в состав мембран
клеток. Обеспечивает обмен жиров и формирование
нервных и мозговых клеток мозга.
б) Фосфолипиды
– эфиры фосфорной кислоты и липидов (содержат
остатки глицерина или сфигнозина, жирных
кислот и фосфорной кислоты). Фосфолипиды
обладают интересной особенностью – растворяются
как в воде (за счет фосфата), так и в масле
(за счет углеводородного остатка жирной
кислоты) и эта характерная черта делает
их важным компонентом клеточных мембран,
так как такая структура оболочки позволяет
проникать внутрь клетки (или из нее) как
водо-, так и жирорастворимым питательным
веществам. Т.е. около 1% фосфора в нашем
организме участвует в создании буферной
ёмкости жидкостей и клеток тела.