Контрольная работа по "Фармхимии"

V = V₁ – V₂

где V₁ – объем 0,1 М раствора нитрата серебра, пошедшего на суммарное титрование калия йодида и натрия хлорида;

 V₂ - объем 0,1 н раствора нитрата серебра, пошедшего на титрование калия йодида.

Э_NaCl = М_NaCl / 1 = 58,44

Т_NaCl = Э ^. N/ 1000 = 58,44 ^. 0,1/1000 = 0,005844

 

 

6. напишите  для глюкозы реакции образования  ауринового красителя, полиметинового  красителя, озазона.

6.1. Образование ауринового красителя

Глюкоза, являясь  альдегидоспиртом, так же образует ауриновый краситель (II), однако, в реакцию вступает не сама глюкоза, а продукт её дегидротации – 5-оксиметилфурфурол (I) [2, 4, 27]:

 

6.2. Образование полиметинового красителя.

 Глюкоза, являясь альдегидоспиртом, так же образует полиметиновый краситель (II), однако, в реакцию вступает не сама глюкоза, а продукт её дегидротации – 5-оксиметилфурфурол (I). [2, 4, 27]

:

6.3. Образование озазона

Раствор глюкозы  с фенилгидразином образует выпадающие в осадок финлигидразон, который  при последующем нагревании с  на водяной бане превращается в окрашенный в желтый цвет озазон [2, 4, 27]:

 

 

7. укажите  все возможные методы количественного  анализа хлоралгидрата (не менее  3). Для титриметрических методов  напишите уравнения химических  реакций и укажите эквиваленты.

7.1. Обратное кислотно-основное титрование. К навеске препарата добавляют избыток 0,1 М раствора натрия гидроксида, избыток которого затем оттитровывают 0,1 М раствором кислоты хлороводородной в присутствии индикатора – фенолфталеина (в точке эквивалентности малиновая окраска фенолфталеина обесцвечивается) [2,4]:

NaOH + HCl → NaCl + H₂O

Э_{хлоралгидрат} = М_{хлоралгидрат} / 1 = 165,40

Т_{хлоралгидрат} = Э ^. N/ 1000 = 165,40^. 0,1/1000 = 0,01654

 

 

7.2. Йодометрическое титрование в щелочной среде. К навеске препарата добавляют избыток 0,1 М раствора йода в щелочной среде [2, 4]:

I₂ + 2NaOH → NaOI +NaI + H₂O

NaOI + CCl₃CH(OH)₂ → CCl₃COONa + NaI + 2H₂O

Затем в реакционную  среду добавляют избыток серной кислоты:

NaOI + NaI + H₂SO₄ → Na₂SO₄ + I₂ + H₂O

Выделившийся  йод оттитровывают стандартным раствором натрия тиосульфата:

I₂ + 2Na₂S₂O₃ → 2NaI + Na₂S₄O₆

Э_{хлоралгидрат} = М_{хлоралгидрат} / 1 = 165,40

Т_{хлоралгидрат} = Э ^. N/ 1000 = 165,40^. 0,1/1000 = 0,01654

 

7.3. Метод Фаянса. Вначале навеска препарата спекается со смесью для спекания (смесь безводного карбоната натрия и оксида кальция). После прокаливания содержимое тигля растворяют в горячей воде, фильтруют и в фильтрате определяют хлорид-ион. Титруют 0,1 М раствором нитрата серебра в уксуснокислой среде в присутствии адсорбционного индикатора – бромфенолового синего или эозината натрия [2, 4, 27]:

AgNO₃ +  NaCl  → AgCl↓ + KNO₃

Адсорбционный  индикатор показывают изменение цвета не в растворе, а на поверхности выпавшего осадка. После осаждения галогенид иона образующиеся частицы хлорида серебра от добавления избытка ионов серебра становятся положительно заряженными:

[AgCl ^. Cl^-] ^Ag+ [AgCl ^. Ag⁺]

Одновременно  с приобретением положительного заряда коллоид [AgСl x Ag⁺] притягивает отрицательно заряженный анион индикатора. Поэтому в точке эквивалентности окраска поверхности коллоидных частиц (осадка) резко меняется – становится филетовой

Э_{хлоралгидрат} = М_{хлоралгидрат} / 3 = 165,40/3 = 55,13

Т_{хлоралгидрат} = Э ^. N/ 1000 = 55,13 ^. 0,1/1000 = 0,005513

 

7.4. Меркуриметрическое титрование. Навеску препарата сжигают в токе кислорода, при этом образуется смесь газообразных продуктов: хлор, хлористый водород, гипохлорит, которые затем под действием поглотительного раствора (пероксида водорода) превращаются в хлорид-ионы. Последние оттитровывают меркуриметрически (титрант – 0,1 М нитрат ртути (II)) по индикатору дифенилкарбазону до светло-фиолетового цвета [2, 4, 27]:

2Cl^- + Hg(NO₃)₂ → HgCl₂↓ + 2NO₃^-

Э_{хлоралгидрат} = 3М_{хлоралгидрат} /2 = 3 ^. 165,4/2 = 248,1

Т_{хлоралгидрат} = Э ^. N/ 1000 = 248,1 ^. 0,1/1000 = 0,02481

 

 

8. зачем  при укупорке флакона с эфиром  для наркоза под корковую пробку  подкладывают металлическую фольгу. Напишите уравнения реакций.

Эфир для  наркоза хранят в условиях, исключающих воздействие кислорода и образования пероксидных соединений, которые могут стать причиной его самовоспламенения при комнатной температуре. Сразу же после получения и очистки эфир расфасовывают о флаконы оранжевого стекла вместимостью 150 мл закупоривают флаконы корковой пробкой, под которую подкладывают металлическую фольгу, а поверх заливают специальной мастикой. Фольга (обычно цинковая) не только предохраняет корковую пробку от растворения, но и восстанавливает образующиеся примеси пероксидов и альдегидов [2, 5, 10, 19]:

С₂Н₅-О-O- С₂Н₅ + Zn → ZnO + С₂Н₅-О- С₂Н₅.

CH₃CHO + Zn + H₂O → С₂Н₅OH + ZnO

По истечении  каждых 6 месяцев хранения препарат подвергают проверке.  

 

 

9. напишите  уравнения реакций подлинности,  протекающих за счет восстановительных свойств аскорбиновой кислоты. Укажите какие из них являются фармакопейными.

9.1. Реакция с реактивом Фелинга; появляется оранжево-желтый осадок оксида меди (I).  При взаимодействии кислоты аскорбиновой с реактивом Фелинга выпадает осадок красного цвета – оксид меди (I) [19]:

 

 

 

9.2. Реакция «серебряного зеркала» с раствором нитрата серебра; его катион восстанавливается до металлического (фармакопейная). При взаимодействии кислоты аскорбиновой с аммиачным раствором серебра нитрата выпадает темный осадок металлического серебра, сама же кислота аскорбиновая окисляется [2, 5, 19]:

 

9.3. Реакция с раствором 2,6-дихлорфенолиндофенола (фармакопейная). При действии на кислоту аскорбиновую раствором 2,6-дихлорфенолиндофенола, окрашенного в синий цвет, последний восстанавливается, превращаясь в бесцветное лейкооснование [2, 5, 19]:

 

9.4. Реакция с раствором меди (II) сульфата. При взаимодействии кислоты аскорбиновой с сульфатом меди (II) происходит восстановление меди (II) до меди (I). Реакция протекает в присутствии тиоцианата аммония. При этом выпадает осадок тиоцианата меди (I) [5]:

 

9.5. реакция с  феррицианидом калия. При взаимодействии  кислоты аскорбиновой с феррицианидом  калия в присутствии разведенной  хлороводородной кислоты, с последующим  добавлением раствора хлорида железа (III), образуется берлинская лазурь, окрашивающая раствор в синий цвет [19]:

9.6. Реакция окисления с раствором перманганата калия; в результате происходит его обесцвечивание вследствие восстановления иона MnO₄^- до иона Mn²⁺ [19]:

 

 

10. предложите  качественный и количественный  анализ лекарственной формы:

Возьми: аскорбиновой кислоты 0,1

               Натрия хлорида 0,0072

               Воды очищенной до 10,0

Напишите  уравнения реакций. Укажите, чему равен эквивалент в предложенных методах количественного анализа

10.1. Подлинность.

10.1.1. Натрий-катион  определяют по реакции с цинкуранилацетатом. Образуется желтый кристаллический  осадок [4-6, 22]:

Na⁺ + Zn[(UO₂)₃(CH₃COO)₈] + CH₃COOH + 9H₂O → NaZn[(UO₂)₃(CH₃COO)₉] ^. 9H₂O↓ + Н⁺

 

10.1.2. Хлорид-анионы определяют по реакции  с раствором нитрата серебра, в результате реакции выпадает белый творожистый осадок хлорида серебра [4-6, 22]:

AgNO₃ +  NaCl  → AgCl↓ + KNO₃

 

10.1.3.Кислоту аскорбиновую определяют по реакции с 2,6-дихлорфенолиндофенолом. При действии на кислоту аскорбиновую раствором 2,6-дихлорфенолиндофенола, окрашенного в синий цвет, последний восстанавливается, превращаясь в бесцветное лейкооснование [2, 5, 19]:

 

10.2. Количественное определение:

10.2.1.Сумму кислоты аскорбиновой и натрия хлорида титруют по методу Фольгарда. К анализируемому раствору добавляют избыток 0,1 М  раствора нитрата серебра, избыток которого оттитровывают раствором аммония тиоцианата в присутствии железо-аммониевых квасцов до розового окрашивания [2, 4, 22]:

 

AgNO₃ +  NaCl  → AgCl↓ + KNO₃

AgNO_{3 (остаток)} + NH₄SCN → AgSCN ↓ + NH₄NO₃

Fe³⁺ + SCN^- → Fe(SCN)₃

 

10.2.2. Кислоту аскорбиновую определяют методом алкалиметрии. Титруют стандартным 0,1 н раствором натрия гидроксида в присутствии индикатора – фенолфталеина [2,19]:

Э_{кислоты аскорбиновой} = М _{кислоты аскорбиновой} / 1 = 176,13/1 = 176,13

Т _{кислоты аскорбиновой} = Э ^. N/ 1000 = 176,13^. 0,1/1000 = 0,0176,13

 

10.2.3. Натрия хлорид

Объем нитрата  серебра, пошедшего на титрование только на титрование натрия хлорида, рассчитывают по формуле:

V = V₁ – V₂

где V₁ – объем 0,1 М раствора нитрата серебра, пошедшего на суммарное титрование кислоты аскорбиновой и натрия хлорида;

 V₂ - объем 0,1 М раствора натрия гидроксида, пошедшего на титрование кислоты аскорбиновой.

Э_NaCl = М_NaCl / 1 = 58,44

Т_NaCl = Э ^. N/ 1000 = 58,44 ^. 0,1/1000 = 0,005844

 

 

11. назовите специфические методы количественного анализа серосодержащих α-аминокислот. Напишите уравнения реакций, лежащих в основе этих методов (на примере одной аминокислоты), укажите эквиваленты.

11.1. Метод сжигания в колбе с кислородом. Навеска метионина сжигается в токе кислорода, образующиеся оксиды серы окисляют перекисью водорода до сульфатной серы и определяют бариметрически: титрант – 0,1 М раствор хлорида бария, индиктор – торон [27]:

В точке эквивалентности:

Э_{метионина} = М_{метионина} / 1 = 149,21/1 = 149,21

Т_{метионин} = Э ^. N/ 1000 = 74,605^. 0,1/1000 = 0,0074605

 

11.2. Йодометрический метод. Метионин предварительно растворяют в смеси растворов монокалийфосфата и дикалийфосфата (одно- и двузамещенного фосфата калия ) в присутствии йодида калия, а затем окисляют 0,1 М раствором йода по схеме [2, 4]:

Затем избыток  йода оттитровывают стандартным  раствором натрия тиосульфата, индикатор - крахмал:

I₂ + 2Na₂S₂O₃ → 2NaI + Na₂S₄O₆

Э_{метионин} = М_{метионин} / 2 = 149,21/2 = 74,605

Т_{метионин} = Э ^. N/ 1000 = 74,605^. 0,1/1000 = 0,0074605

 

11.2. Йодхлорометрическое титрование. При йодхлорометрическом титровании метионин окисляется до соответствующего сульфооксида, для этого к раствору метионина добавляют избыток йодмонохлорида [2, 4]:

Избыток йодмонохлорида устанавливают йодометрически, индикатор  – крахмал:

ICl + HI → I₂ + HCl

I₂ + 2Na₂S₂O₃ → 2NaI + Na₂S₄O₆

Э_{метионина} = М_{метионина} / 2 = 149,21/2 = 74,605

Т_{метионин} = Э ^. N/ 1000 = 74,605^. 0,1/1000 = 0,0074605

 

 

12. при добавлении  к водному раствору неизвестного  препарата нитрата серебра наблюдается  выпадение осадка желтого цвета.  Было высказано предположение  о наличии в растворе фосфатов, арсенитов, йодидов и бромидов. Каким дополнительными реакциями можно уточнить анион? Напишите уравнения реакций.

12.1. Все перечисленные анионы (фосфаты, арсениты, йодиды и бромиды) при взаимодействии с раствором нитрата серебра образуют осадки желтого цвета (фармакопейные реакции):

PO₄^3- + 3Ag⁺ → Ag₃PO₄↓

AsO₃^3- + 3Ag⁺ → Ag₃AsO₃↓

I^-+ Ag⁺ → AgI↓

Br^-+ Ag⁺ → AgBr↓

 

12.2. Дополнительные  реакции на фосфат-ион.

Для того чтобы  подтвердить присутствие фосфат-иона необходимо выполнить следующие  реакции:

- реакция с  магнезиальной смесью (фармакопейная) [4-6, 10]. При добавлении кислоты фосфат-ион превращается в гидрофосфат-ион:

PO₄^3- + Н⁺ → НPO₄^2-

Гидрофосфат-ион  при взаимодействии с магнезиальной смесью образует белый осадок магнийаммоний фосфата: