Способы анализа нефти и нефтепродуктов на содержание сернистых соединений

2. Настоящий метод предназначен  для анализа полностью выкипающих  продуктов.

3. Показатели точности метода установлены  при испытании неэтилированных  топлив, не содержащих кислородсодержащие добавки. Поэтому данный метод не применяют при испытании автомобильных бензинов.

 

Термины

ароматические углеводороды: моноциклические и полициклические ароматические углеводороды; ароматические олефины; некоторые диены; соединения, содержащие серу и азот или высококипящие кислородсодержащие соединения.

олефины: олефины; циклоалкены и некоторые диены.

насыщенные  углеводороды: алканы и циклоалканы.

 

Сущность  метода состоит в прохождении пробы (приблизительно 0,75 см³) через специальную стеклянную адсорбционную колонку с активированным силикагелем. Небольшой слой силикагеля содержит смесь флуоресцентных красителей.  Когда вся проба адсорбируется на силикагеле, в колонку добавляют спирт для десорбции пробы. В соответствии со своей адсорбционной способностью углеводороды разделяются на ароматические, олефиновые и насыщенные. Вместе с разделением углеводородов различных типов происходит распределение флуоресцентного индикатора с образованием селективно окрашенных зон насыщенных, олефиновых и ароматических углеводородов, видимых в ультрафиолетовом свете. По длине окрашенных зон рассчитывают объемную долю каждой группы углеводородов.

 

Значение  и применение.

Суммарная объемная доля насыщенных, олефиновых и ароматических углеводородов является важным фактором при оценке качества нефтяных фракций, используемых в качестве сырья для компонентов смешения при получении бензина и для процессов каталитического риформинга, а также важна для характеристики нефтяных фракций и продуктов каталитического риформинга, термического и каталитического крекинга, используемых при получении моторных, авиационных топлив

 

Аппаратура. Адсорбционные колонки представляют собой стеклянные трубки, состоящие из секции загрузки с капиллярной шейкой, секции разделения и аналитической секции. Внутренний диаметр аналитической части колонки при использовании трубки точного диаметра должен быть от 1,60 до 1,65 мм. Допускается использовать адсорбционную колонку со стандартными стенками трубки.

 

Отбор проб. Для проведения испытаний отбирают представительную пробу и хранят при температуре от 2 °С до 4 °С

 

Подготовка  образца. Образцы, содержащие С₃ или более легкие углеводороды, более 5 % углеводородов С₄ или более 10 % углеводородов С₄ и С₅, должны подвергаться депентанизации.

 

Подготовка  аппаратуры. Аппаратуру устанавливают в затемненном месте для удобства наблюдения границ зон. При многочисленных определениях аппаратуру собирают на стойке для закрепления колонок.

 

Проведение  испытания

1.Колонку  подвешивают на свободно посаженный  зажим, находящийся непосредственно  под сферическим шлифом секции загрузки. Во время вибрации колонки по всей ее длине небольшими порциями добавляют силикагель через стеклянную воронку до половины секции загрузки. Останавливают вибратор и добавляют слой окрашенного силикагеля высотой 3 - 5 мм. Включают вибратор. Продолжают добавлять силикагель до тех пор, пока плотно набитый силикагель не заполнит секцию загрузки на 75 мм. 

2. Заполненную колонку устанавливают  на стойке

3. Охлаждают пробу и медицинский шприц до температуры 2 - 4 °С.

4. Загрузочную секцию заполняют  изопропиловым спиртом до шлифового соединения. Присоединяют колонку к распределительному газовому коллектору и в течение 2,5 мин подают газ под давлением 14 кПа, продвигая жидкость вниз по колонке. В течение следующих 2,5 мин увеличивают давление до 34 кПа, а затем регулируют его таким образом, чтобы общее время продвижения пробы составляло 1 ч. 

5.После  продвижения красной границы  зоны спирта и ароматических  углеводородов на 350 мм в аналитическую секцию колонки быстро отмечают границы зон углеводородов каждого типа, наблюдаемых в ультрафиолетовом свете

6. Если образец продвинулся к  низу колонки еще на 50 мм, снимают  второй ряд показаний.

7. Ошибочные результаты могут быть  получены из-за недостаточного  уплотнения силикагеля или неполного вымывания углеводородов.

8. Сбрасывают давление газа, отсоединяют  колонку.

 

МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПАРАФИНА

Твердые насыщенные углеводороды метанового ряда - парафины, присутствуют практически во всех нефтях. Содержание парафинов может колебаться от следовых количеств до 20-28%. Их влияние на технологию и технику добычи, сбора и транспорта, подготовку и переработку нефти, в некоторых случаях может быть решающим:

- на поверхности промыслового  оборудования образуются отложения  парафина и асфальто-смолистых веществ (АСПО) уже через 1-4 месяца после начала эксплуатации скважины;

- колебания температур приводят  к отложению парафинов на стенках  трубопроводов при транспортировке нефти, что приводит к снижению их пропускной способности и возрастанию гидравлических сопротивлений;

- содержание парафинов тесно  связано с температурой застывания  нефти, а следовательно, с технологией транспортировки танкерным и железнодорожным транспортом; стоимость транспортировки легко застывающих нефтей значительно выше, а цена такой нефти - ниже;

- в нефти, идущей на экспорт,  содержание парафинов ограничено 6% мас; ее цена зависит от величины этого показателя.

- технологические проблемы заставляют  смешивать различные по составу  нефти, приготовляя смеси, приемлемые для транспортировки и переработки; операция смешения невозможна без анализов содержания парафинов;

- нефтяные парафины представляют  отдельный товарный продукт, знание  его содержания в сырье необходимо для построения оптимальной схемы переработки.

 

Метод А заключается в предварительном удалении асфальтово-смолистых веществ из нефти, их экстракции и адсорбции и последующем выделении парафина смесью ацетона и толуола при температуре - 20 °С.

Метод Б заключается в предварительном удалении асфальтово-смолистых веществ из нефти вакуумной перегонкой с отбором фракций 250 - 550 °С и выделении парафина парным растворителем - смесью спирта и эфира при температуре минус 20 °С.