Автор работы: Пользователь скрыл имя, 09 Марта 2015 в 16:19, шпаргалка
Определения и понятия: система, внутренняя энергия системы, энтальпия, теплота, работа, теплота образования веществ
Система – любой объект природы, состоящий из большого числа молекул (структурных единиц) и отделенный от других объектов природы реальной или воображаемой граничной поверхностью (границей раздела). Объекты природы, не входящие в систему, называются средой.
Французский ученый
Луи де Бройль (1892-1987), осознавая существующую
в природе симметрию и развивая представления
о двойственной корпускулярно-волновой
природе света, выдвинул в 1923 г. гипотезу
об универсальности
корпускулярно-волнового дуализма. Де
Бройль утверждал, что не только фотоны,
но и электроны и любые другие частицы
материи наряду с корпускулярными обладают
также волновыми свойствами. Итак, согласно
де Бройлю, с каждым микрообъектом связываются,
с одной стороны, корпускулярные характ
Смелость гипотезы де Бройля заключалась именно в том, что соотношение (213.1) постулировалось не только для фотонов, но и для других микрочастиц, в частности для таких, которые обладают массой покоя. Таким образом, любой частице, обладающей импульсом, сопоставляют волновой процесс с длиной волны, определяемой по формуле де Бройля:
Это соотношение справедливо для любой частицы с импульсом р.
Вскоре гипотеза де Бройля была подтверждена экспериментально. В 1927 г. американские физики К. Дэвиссон (1881-1958) и Л. Джермер (1896-1971) обнаружила, что пучок электронов, рассеивающийся от естественной дифракционной решетки - кристалла никеля, - дает отчетливую дифракционную картину. Дифракционные максимумы соответствовали формуле Вульфа - Брэггов (182.1), а брэгговская длина волны оказалась в точности равной длине волны, вычисленной по формуле (213.2). В дальнейшем формула де Бройля была подтверждена опытами П. С. Тартаковского и Г. Томсона, наблюдавших дифракционную картину при прохождении пучка быстрых электронов (энергия »50 кэВ) через металлическую фольгу (толщиной » 1 мкм).
Корпускуля́рно-волново́й
дуали́зм (или Ква́нтово-
18. Квантование энергии в системах микрочастиц. Квантовые числа.
Квантовая система, состоящая из микрочастиц, электронов, ядер, атомов и так далее, отличаются тем, что ее внутренняя энергия может принимать только дискретные значения. Возможные дискретные значения энергии называют энергетическими уровнями.
В свободных атомах квантуется энергия электронов и имеется система энергетических уровней электронов. Наблюдаются следующие движения частиц: движение электронов в атоме, колебания атомов в молекуле, вращение и поступательное движение молекул. Квантование энергии приводит к образованию сложной системы энергетических уровней. Основной системой являются электронные уровни ЭУ, отстоящие друг друга на 1 – 10 эВ. Между электронными уровнями располагаются колебательные уровни КУ с расстоянием примерно 0,1 эВ, а между колебательными уровнями находятся вращательные уровни ВУ с интервалом 10ֿ³ эВ и менее.
Квантование энергии электрона в атоме
Некоторые физические величины, относящиеся к микрообъектам, изменяются не непрерывно, а скачкообразно. О величинах, которые могут принимать только вполне определенные, то есть дискретные значения (латинское "дискретус" означает разделенный, прерывистый), говорят, что они квантуются.
В 1900 г. немецкий физик М. Планк, изучавший тепловое излучение твердых тел, пришел к выводу, что электромагнитное излучение испускается в виде отдельных порций - квантов - энергии. Значение одного кванта энергии равно
ΔE = hν,
где ΔE - энергия кванта,
Дж; ν - частота, с-1; h - постоянная
Планка (одна из фундаментальных постоянных
природы), равная 6,626·10−34 Дж·с.
Кванты энергии впоследствии назвали фотонами.
Идея о квантовании энергии
позволила объяснить происхождение линейчатых
атомных спектров, состоящих из набора
линий, объединенных в серии.
Еще в 1885 г. швейцарский физик и математик
И.Я. Бальмер установил, что длины волн,
соответствующие определенным линиям
в спектре атомов водорода, можно выразить
как ряд целых чисел. Предложенное им уравнение,
позднее модифицированное шведским физиком
Ю.Р. Ридбергом, имеет вид:
1 / λ = R(1 / n12 − 1 / n22),
где λ - длина волны, см; R - постоянная
Ридберга для атома водорода, равная 1,097373·105 см−1, n1 и n2 - целые числа,
причем n1 < n2.
Первая квантовая теория строения
атома была предложена Н. Бором. Он считал,
что в изолированном атоме электроны двигаются
по круговым стационарным орбитам, находясь
на которых, они не излучают и не поглощают
энергию. Каждой такой орбите отвечает
дискретное значение энергии.
Переход электрона из одного стационарного
состояния в другое сопровождается излучением
кванта электромагнитного излучения,
частота которого равна
ν = ΔE / h,
где ΔE - разность энергий начального и конечного состояний электрона, h - постоянная Планка.
Дискретность энергии электрона является важнейшим принципом квантовой механики. Электроны в атоме могут иметь лишь строго определенные значения энергии. Им разрешен переход с одного уровня энергии на другой, а промежуточные состояния запрещены.
Квантовые числа
целые (0, 1, 2,...) или
19. Принцип Паули. Принцип наименьшей энергии.
При́нцип Па́ули (принцип запрета) — один из фундаментальных принципов квантовой механики, согласно которому два и более тождественных фермиона (частиц с полуцелым спином) не могут одновременно находиться в одном квантовом состоянии.
Принцип был сформулирован
для электронов Вольфгангом Паули в 1925 г.
в процессе работы над квантомеханической
интерпретацией аномального эффекта Зеемана и
в дальнейшем распространён на все частицы
с полуцелым спином. Полное обобщённое
доказательство принципа было сделано
им в теореме Паули (теореме о связи спина
со статистикой) в 1940 г. в рамкахквантовой
теории поля. Из этой теоремы следовало,
что волновая функция системы фермионов
Принцип Паули можно сформулировать следующим образом: в пределах одной квантовой системы, в данном квантовом состоянии, может находиться только один фермион, состояние другого должно отличаться хотя бы одним квантовым числом.
Принцип Паули. Изучая многочисленные, спектры
атомов швейцарский физик В. Паули в 1925
году пришел к выводу, который получил
название принципа или запрета Паули:
„Двум электронам атома запрещено быть
во всех отношениях похожими друг на друга"
или, что то же самое, „в атоме не может
быть даже двух электронов с одинаковыми
значениями всех четырех квантовых чисел".
Энергетические состояния электронов,
характеризуемые одинаковыми значениями
трех квантовых чисел: n, I и m1 принято обозначать
энергетической ячейкой
.
Согласно принципу Паули, в энергетической
ячейке может быть только два электрона,
причем с противоположными спинами
Нахождение в одной энергетической ячейке
третьего электрона означало бы, что у
двух из них все четыре квантовых числа
одинаковы. Число, возможных состояний
электронов (рис. .4) на данной подуровне
равно числу значений магнитного квантового
числа для этого подуровня, т. е. 21+ 1. Максимальное
число электронов на этом подуровне, согласно
принципу Паули будет 2(21+ 1). Таким образом,
на s-подуровне возможно 2 электрона ; на
p-подуровне 6 электронов ; на d-подуровне
10 электронов ; на f-подуровне 14 электронов
. Число возможных состояний электронов
на каком-либо уровне равно квадрату главного
квантового числа
а максимальное число электронов на этом
уровне
Принцип наименьшей энергии.
Последовательность размещения электронов в атоме должна отвечать наибольшей связи их с ядром, т. е. электрон, должен обладать наименьшей энергией. Поэтому электрону необязательно занимать вышележащий энергетический уровень, если в нижележащем уровне есть места, располагаясь на которых электрон будет обладать меньшей энергией.
Так как энергия электрона в
основном определяется значениями главного
n и орбитального / квантовых чисел, то
сначала заполняются те подуровни, для
которых сумма значений квантовых чисел
n и / является меньшей. Например, запас
энергии на подуровне 4s(n +/ = 4 +0 = 4) меньше,
чем на 3d(n + /= 3 + 2 = 5); на 5s (n + / = 5 + 0 = 5) меньше,
чем на 4d(n + / = 4 + 2 = 6); на 5р(п + / = 5 +1 =6) меньше,
чем на 4f(n + 1 = 4+3 = 7). Если для двух уровней
суммы значений n и / равны, то сначала идет
заполнение подуровня с меньшим значением
п. Например, на подуровнях 3d, 4p, 5s суммы
значений n и / равны пяти, в этом случае
сначала заполняются подуровни с меньшими
значениями главного квантового числа
n, т. е. в следующей последовательности:
3d-4р-5s.
Когда энергии близких подуровней очень
мало отличаются друг от друга, встречаются
некоторые исключения из этого правила.
Так, подуровень 5d заполняется одним электроном
5dl раньше 4f; 6d1-2 раньше 5f.
Заполнение энергетических уровней и
подуровней идет в следующей последовательности:
ls→2s→2p→3s→3p→4s→ 3d → 4р→ 5s → 4d → 5р→ 6s
→(5dl) →4f→ 5d→6p→ 7s→ (6d1-2)→5f→ 6d→7p
20. Периодический закон Д.И.Менделеева и его трактовка на основании современной теории строения атома. Структура периодической системы
Периодическая система элементов (таблица Менделеева) — классификация химических элементов, позволяющая выявить зависимость их различных свойств от числа протонов в атомном ядре. Первоначально система разработана русским химиком Д. И. Менделеевым в 1869—1871 годы на основании открытого им в 1869 году периодического закона зависимости свойств элементов от атомной массы и является его графическим выражением. Всего предложено несколько сот вариантов изображения периодической системы (аналитических кривых, таблиц, геометрических фигур и т. п.). В современном варианте системы предполагается сведение элементов в двухмерную таблицу, в которой каждый столбец (число столбцов составляет 8) определяет основные физико-химические свойства, а строки представляют собой периоды, в определенной мере подобные друг другу.
В 1869 году Д.И.Менделеевсформулировал
фундаментальный закон природы - закон
периодичности. "Свойства простых
тел, также формы и свойства соединений
элементов, находятся в периодической
зависимости от величины атомных вевов
элементов"
На основании этого закона и была построена
периодическая система химических элементов.
Таблица разделена на периоды, ряды, группы.
Каждому химическому элементу предоставлено
определённое место в ней. Каждый химический
элемент имеет порядковый номер, атомную
массу, название, химический символ.
Возьмём первый химический элемент-водород.Порядковый
номер-1, атомная масса-1,0079, химический
символ-Н.
Каждая из составляющих периодической
системы, имеет определённый физический
смысл, исполузуя таблицу мы можем определить
некоторые характеристики атома элемента.
1.Порядковый номер.По нему мы можем определить
заряд ядра атома, число электронов в атоме
и число протонов в ядре. Так как практически
вся масса атома сосредоточена в ядре,
мы можем найти число нейтронов, вычтя
из атомной массы порядковый номер. Пример: возьмём
химический элемент-золото. Число протонов
равно 79, нейтронов- (197-79=118 ). Атомную массу
округляем до целой величины, используя
правила округления, которые вам известны
из курса математики.
2.Номеру периода соответствует число
энергетических уровней , на которых расположены
электроны.
3. По номеру группы мы можем определить
высшую валентность химического элемента.
Группы делятся на две подгруппы: главную и побочную.
Главную подгруппу образуют s-и p-элементы.
Для главной подгруппы номеру группы соответствует
число электронов на внешнем энергетическом
уровне.В главных подгруппах расположены
как металлы, так и неметаллы.
d- и f-элементы образуют побочную подгруппу.
В периодах слева направо происходит ослабление металлических свойств, усиление - неметаллических. В группах сверху вниз усиливаются металлические свойства, ослабляются неметеллические. Наблюдаются закономерности и для соединений. Об этом будет сказано при изучении классов неорганических веществ.
21. Периодический характер изменения свойств атомов элементов: радиус, энергия ионизации, энергия сродства к электрону, относительная электроотрицательность
Периодичность электронного строения атомов элементов ПС определяет и периодичность в изменении их физических свойств. В первую очередь прослеживается четкая связь между строением атома и периодическим изменением таких физических свойств как величины атомных радиусов, потенциала ионизации, сродства к электрону и электроотрицательности.
АТОМНЫЕ РАДИУСЫ (ОБЪЕМЫ).
Орбитальный радиус свободного атома – это расстояние от центра атома до главного максимума плотности внешнего электронного слоя. Он характеризует атом в основном состоянии и определяется с помощью метода рентгеноструктурного анализа. С помощью этого метода определяют графически положение максимума функции радиального распределения (Ф.Р.Р) – F2(r), которая характеризует вероятность нахождения электрона на некотором расстоянии от ядра (см. рис.)