Контрольная работа по дисциплине "Токсикологическая химия"

Реакция с о -дианизидииом и перборатом натрия. В пробирку вносят 1 мл ацетонового раствора исследуемого вещества, прибавляют 0,5 мл 3%-го свежеприготовленного ацетонового раствора о-дианизидина и 2 мл 1,25 %-го свежеприготовленного раствора пербората натрия. В зависимости от содержания метафоса через 5—30 мин раствор приобретает желтую или красноватую окраску. Если смесь реагирующих веществ довести до рН= 10...11, то чувствительность реакции повышается в 3—4 раза.

Реакция неспецифична. Эту реакцию дают и другие фосфорсодержащие органические соединения (хлорофос, фосфамид, тиофос и др.).

Обнаружение метафоса методом хроматографии.

На пластинку, покрытую тонким слоем силикагеля КСК, закрепленным гипсом, наносят каплю раствора исследуемого вещества и каплю раствора «свидетеля» (0,01 %-го раствора карбофоса в хлороформе). Пластинку подсушивают на воздухе, а затем вносят в камеру для хроматографирования, насыщенную парами смеси н -гексана и ацетона (2 : 1). После того как система растворителей поднимется на пластинке на 10 см выше линии старта, пластинку вынимают из камеры, подсушивают на воздухе и опрыскивают раствором бромтимолового синего, содержащим нитрат серебра. После подсушивания пластинки на воздухе ее вносят на 20 мин в термостат, нагретый до 60 °С. После указанного времени пластинку охлаждают и для обесцвечивания фона опрыскивают 10 %-м раствором уксусной кислоты. При наличии карбофоса и ряда других фосфорсодержащих органических соединений на желтом фоне пластинки появляются лилового цвета пятна.

Реакция неспецифична. Этим способом можно обнаружить и ряд других ядохимикатов (метафос, фосфамид и др.).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

72. Синтетические  пиретроиды. Общая характеристика  труппы. Методы анализа.

Группа инсектицидов, которые являются синтетическими аналогами природных пиретринов. Эти соеденения обладают широким спектром действия, эффективны при очень малых нормах расхода 16-300 г на один гектар. Их используют для обработки хлопчатника и многих других культур и садов. В настоящее время известны три поколения пиретроидов.

Методы анализа.

Наиболее эффективными методами  обнаружения являются  ТСХ, ГЖХ, ГХ/МС и иммунохимический анализ.

При проведении хроматографии в тонком слое сорбента используют пластинки "Сорбифил", пластинки со слоем силикагеля или оксида аллюминия.

Для обнаружения синтетических пиретроидов на пластинках исползуют следующие способы:

Более эффективным является метод ГЖХ, так как многие пиретроиды являются летучими соединениями. Идентификацию пиретроидов проводят по времени или объему удерживания.

Метод хроматомасс- спектрометрии используется в качестве арбитражного и требует тщательной очистки извлечений. Он включает использование высокоселективного детектора.

Для количественного определения используют :

-метод ГЖХ по высоте  или площади пика с использование  внутреннего стандарта.

-метод денситометрии. Проводится  на хромато графических пластинках  после получения окрашенных пятен. с помощью специальных сканирующих  устройств определяют площадь  пятна и рассчитывают коц-ию  пиретроида, используя стандартные  образцы.

 

 

 

 

87. Ситуационная задача № 87

На СХЭ доставлены моча, кровь потерпевшего, емкость с неизвестной прозрачной жидкостью со специфическим запахом.

Обстоятельства дела

Компания молодых людей проводила выходные на даче. Один из них нашел в гараже емкость с неизвестной жидкостью со специфическим запахом, принял ее за алкоголь и выпил 50 мл жидкости. Через 10 минут молодой человек стал жаловаться на боли в животе и потерял сознание. Пострадавшего доставили в больницу, в карманах одежды были найдены пустые упаковки от тиоридазина. Молодой человек 2 суток находился в тяжелом состоянии, затем в его состоянии стала наблюдаться положительная динамика.

Информация

Неизвестная жидкость (токсикант№1) - бесцветная прозрачная жидкость со специфическим запахом, температура кипения – 56,5 ° . Реакция жидкости с нитропруссидом натрия дает оранжево-красное окрашивание, со спиртовым раствором фурфурола в присутствии 10 % раствора гидроксида натрия жидкость окрашивается в интенсивно красный цвет.

рКа токсиканта №2 - 9,5 .

В УФ-области спектра токсиканта №2 отмечается 2 максимума 250-255 и 320 нм.

Основные характеристические частоты в ИК-спектре токсиканта №2 :

• 1248 см-1 (C-N валентные колебания),
• 1234 см-1 (C-S валентные колебания),
• 754см-1 (С-Н деформационные колебания ).

Токсикант дает сине-зеленое окрашивание с FPN реактивом ( 5% FeCl3 : 20%HClO4: 50%HNO3 5:45:50) .

Частные системы растворителей для ТСХ токсиканта №2

• диоксан : хлороформ : ацетон : 25% аммиак( 47,5:45:5:2,5)
• толуол: ацетон : этанол : 25% аммиак (45:45:7,5:2,5)

Детектирование при ТСХ токсиканта №2 проводят обработкой зоны раствором серной кислоты в этаноле 1:9.

Выведение из организма токсиканта №2 происходит, в основном, с мочой; реакции метаболизма: сульфоокисление, N-деметилирование, гидроксилирование, окисление, конъюгация с глюкуроновой кислотой.

Цель исследования: провести СХЭ на наличие токсикантов №№1 и 2.

Приведите схему химико-токсикологического анализа представленных биообъектов.

Лаборатория оснащена по стандарту GLP современными приборами для проведения химико-токсикологического анализа. Выбор оптимальных методов качественного и количественного анализа, предусмотренных соответствующими приказами, - за Вами. Какой наиболее эффективный способ расчета количественного содержания токсикантов Вы можете предложить? В каких объектах будет наибольшее содержание токсикантов и( или) их метаболитов ( почему)?

ПРИМЕЧАНИЕ(NB!)

При решении задачи нужно дать полную информацию о:

выборе биообъекта, используя свои знания метаболизма, токсикокинетики и физико-химических свойств токсикантов

способе пробоподготовки, используя свои знания физико-химических свойств токсикантов и учитывая Ваш выбор последующих методов анализа

Выбрать методы идентификации и количественного определения токсикантов, учитывая их чувствительность и специфичность, преимущества и недостатки.

Обосновать способы количественного определения выбранного Вами метода анализа.

Представить интерпретацию полученных результатов.

Дать заключение об обнаружении токсикантов.

«АКТ №1 судебно-химической экспертизы вещественных доказательств по делу №87

Введение

Начало 25.01.14 09ч оо мин.

Окончание 25.01.14 18ч.00 мин

Основание для производства экспертизы №87

Белгород, учебная лаборотория НИУ «БелГУ»

Эксперт                                          .....

Вещественные доказательства:  моча, кровь потерпевшего, емкость с неизвестной прозрачной жидкостью со специфическим запахом.

Цель исследования: провести судебно-химическую экспертизу представленных биообъектов.

Предполагаемые токсиканты: №1 ацетон

                                                  №2 тиоридазин

Обнаружение ацетона

Реакция образования йодоформа. При взаимодействии ацетона с раствором иода в щелочной среде образуется йодоформ:

Реакция неспецифична. Предел обнаружения: 0,1 мг ацетона в пробе.

Эту реакцию дает и этиловый спирт.

Реакция с нитропруссидом натрия. Ацетон с нитропруссидом натрия в щелочной среде дает интенсивно-красную окраску. При подкислении уксусной кислотой окраска переходит в красно-фиолетовую.

Реакция с фурфуролом. Эта реакция основывается на способности ацетона конденсироваться с фурфуролом и некоторыми другими альдегидами (ванилин, салициловый альдегид) с образованием окрашенных соединений.

При наличии ацетона появляется красная окраска.

Эта реакция не специфична для обнаружения ацетона. Ее дают некоторые альдегиды и кетоны.

Реакция с о -нитробензальдегидом. При взаимодействии ацетона с о-нитробензальдегидом в щелочной среде образуется индиго, имеющее синюю окраску.

Малые количества ацетона с о -нитробензальдегидом реагируют медленно. При этом сначала появляется желтая окраска, переходящая в желто-зеленую, а затем в зелено-синюю. Образовавшееся при этой реакции индиго хорошо экстрагируется хлороформом, который приобретает синюю окраску.

При наличии ацетона хлороформный слой приобретает синюю окраску.

Предел обнаружения: 100 мкг ацетона в пробе.

Обнаружение тиоридазина

Изолирование

Экстракция диэтиловым эфиром при рН=13.

Реакции окрашивания

(Первоначально  фиксируемая окраска)

с конц. серной кислотой- бледно-голубое

с реактивом Марки- бирюзовое

С реактивом Эрдмана -зеленое

С реактивом Манделина -зеленое

с хлоридом железа (III)-зеленое

Реакции неспецифичны, так как первоначальная окраска быстро переходит в красное, вишнево-красное и т.д.

Фотометрия в УФ области спектра.

Метод требует высокой очистки (сочетание с ТСХ). Измерение ведут в растворе 0.5 Н Н2SO4(x max=250-255 нм)

Газохроматографический анализ

Разделение ведут на среднеполярной фазе (OV-225 на хроматоне) в стеклянных микроколонках 1 = 1-2 м при температуре 200-250°С, температура инжектора 250-300°С. Детектор - азотно-фосфорный.

Заключение

В результате проведенного судебно-химического исследования был обнаружено:  ацетон

                       тиоридазин

Подпись                                                                        Эксперт...

 

 

  

 

 

91.  Направление №91.Направляются внутренние органы трупа (печень) гр.П., 29 лет. Краткие обстоятельства дела: гр. П. в состоянии опьянения (состоял на учете по поводу алкоголизма) принял внутрь около 50 таблеток аминазина. В больницу скорой помощи попал через 12 часов, скончался.

Вопросы, подлежащие разрешению при судебно-химическом исследовании: провести судебно-химическое исследование органов на наличие аминазина.

«АКТ №2 судебно-химической экспертизы вещественных доказательств по делу №91

Введение

Начало 25.01.14 09ч оо мин.

Окончание 25.01.14 18ч.00 мин

Основание для производства экспертизы №91

Белгород, учебная лаборотория НИУ «БелГУ»

Эксперт                                               

Вещественные доказательства:  печень

Обстоятельства дела: гр. П. в состоянии опьянения (состоял на учете по поводу алкоголизма) принял внутрь около 50 таблеток аминазина. В больницу скорой помощи попал через 12 часов, скончался.

Цель исследования: провести судебно-химическую экспертизу представленных биообъектов.

Биообъекты-  печень.

Выделение (по Ε. Μ. Саломатину)

100 г измельченного биологического материала трижды настаивают по 2 ч с этиловым спиртом, подкисленным 10 %-м спиртовым раствором щавелевой кислоты до рН = 2...3. Соединенные кислые спиртовые вытяжки на водяной бане (при 40 °С) упаривают до густоты сиропа. Примеси, содержащиеся в сиропообразных остатках, осаждают 96 ° этиловым спиртом и фильтруют. Затем, спиртовые вытяжки выпаривают досуха. Сухой остаток растворяют в 100 мл воды, нагретой до 40—60 °С. Жидкость охлаждают и фильтруют. Фильтрат переносят в делительную воронку, доводят 5 %-м раствором щавелевой кислоты до рН = 2...3 и дважды взбалтывают с диэтиловым эфиром (по 50 мл). Водную фазу подщелачивают 50 %-м раствором гидроксида натрия до рН= 13 и взбалтывают с 3—4 новыми порциями диэтилового эфира по 5 мин (объем прибавляемого диэтилового эфира для каждой экстракции должен составлять третью часть объема водной фазы). Объединенные эфирные вытяжки взбалтывают с 0,5 н. раствором серной кислоты (по 10, 10, 10, 5 и 5 мл) в течение 5 мин.

Кислые водные вытяжки соединяют и нагревают 3 мин на водяной бане, нагретой до 50—60 °С, для удаления диэтилового эфира. Освобожденные от диэтилового эфира кислые водные вытяжки используют для обнаружения аминазина.

Обнаружение аминазина

Предварительные реакции

Реакция с концентрированной серной кислотой. Аминазин с концентрированной серной кислотой дает пурпурно-красную окраску.