Получение 15-бром-16-метил-1,13-дитиабензо-15-краун-5-эфира

Автор работы: Пользователь скрыл имя, 15 Декабря 2013 в 23:22, курсовая работа

Описание работы

Для получения замещенных оксатиакраун-эфиров используются такие же методы, как для незамещенных аналогов. В настоящее время синтезировано множество разнообразных замещенных макроциклов, имеющих до 30 и более звеньев в цепи, с различным количеством атомов серы и их расположением, и содержащих заместители от простых алифатических до гетероароматических.
В 1970 г. Педерсен впервые синтезировал ряд бензооксатиакраун-эфиров конденсацией производных пирокатехина или 1,2-димеркаптобензола с эквивалентными количествами *,*-дигалогеналканов в н-бутаноле в присутствии гидроксида натрия в атмосфере азота

Содержание работы

1. Введение…………………………………………………………………………….3
2. Обзор литературы…………………………………………………….…...……....4
2.1. Синтез незамещенных оксатиакраун-эфиров ………………………..…...4
2.2. Синтез бензо- и циклогексана оксатиакраун-эфиров………………...…..7
3. Обсуждение результатов…………………………………………………………11
4. Экспериментальная часть……………………………………………...……….13
5. Выводы……………………………………………………………………………..15
6. Список литературы……………………………………………………………….16
7. Приложение………………………………………………………………………...19

Скачать архив (173.71 Кб) Сколько стоит заказать работу?
Файлы: 1 файл

Мовсесян Курсовая 3 курс посл вар.doc

— 322.00 Кб (Скачать файл)

Спектр ЯМР 1Н: 2.29 (с., 3Н, CH3), 3.13; 3.18 (2т., 4Н, SCH2), 3.60 (м., 8Н, CH2-O), 3.73 (м., 4Н, S-CH2-CH2-O), 6.94 (д. 1Н, Н-6) 7.15 (с. 1Н, Н-2), 7.28 (д., 1Н, Н-5).

В масс-спектре присутствуют характерные пики ионов комплексов краун-эфира с m/z= 315 (М+Н+), 333 (М + Н3О+), 337 (М + Na+), 353 (М + K+), которые подтверждают структуру полученного соединения.

 

Стадия 3. Получение 15-бром-16-метил-1,13-дитиабензо-15-краун-5-эфира

К суспензии 30 мг NBS в 10 мл CCl4 (сух.) в атмосфере аргона, добавляют 52,4 мг краун-эфира в 5 мл CCl4(сух.) и 10мг (PhCOO)2 и кипятят 4 часа. Осадок отфильтровывают. Раствор упаривают досуха, остаток хроматографируют на колонке с силикагелем (EtAc / C6H61:3). Выход составил 0,023г (109 % от методического и 35% от теоретического).

Спектр ЯМР 1Н: 2.33 (с., 3Н, CH3), 3.13; 3.10 (м., 4Н, SCH2), 3.60 (м., 8Н, CH2-O), 3.73 (м., 4Н, S-CH2-CH2-O), 7.21 (с. 1Н, Н-2) 7.49 (с. 1Н, Н-5).

В масс-спектре присутствуют характерные пики ионов комплексов  бромзамещенного краун-эфира с m/z= 411 (М + Н3О+), 416 (М + Na+), 432 (М + K+), которые также подтверждают структуру полученного соединения.

 

 

 

 

 

 

5. ВЫВОДЫ

1. Собраны литературные данные по методам синтеза оксатиакраун-эфиров.

2. Синтезирован 1,11-дихлор-3,6,9-триоксаундекан с высоким выходом.

3. Получен 16-метил-1,13-дитиабензо-15-краун-5-эфир.

4. Из полученного  краун-эфира и NBS синтезирован 15-бром-16-метил-1,13-дитиабензо-15-краун-5-эфира.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

6. СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

  1. Pietraszkiewicz, M. In Comprehensive Supramolecular Chemistry; Reinhoudt, D. N., Ed.; Pergamon: Oxford, U.K. – 1996 – Vol. 10 – Chapter 10 – P. 225.
  2. De Silva, A. P., Gunaratne, H. Q. N., Gunnlaugsson, T., Huxley, A. J. M., McCoy, C. P., Rademacher, J. T., Rice, T. E., Signaling recognition events with fluorescent sensors and switches. // Chem. Rev. – 1997 – V.97 – P.1515-1566.
  3. Alfimov, M. V., Gromov S. P. In Applied fluorescence in chemistry, biology, and medicine, Eds. Rettig, W., Strehmel, B., Schrader, S., and Seifert, H.  Springer-Verlag, Berlin – 1999 – P. 161.
  4. Громов, С. П., Алфимов, М. В. Супрамолекулярная органическая химия краунсодержащих стириловых красителей. // Изв. РАН. Сер. Хим. – 1997. – Т.46  – № 4. –  С. 611-636.
  5. Humphry-Baker, R. Komplexe stockstoffhaltiger kronenether-tenside mit stabilen silber-atomen // Angew. Chem. – 1979 – V.91 – P. 669-670.
  6. Bradshaw J. S., Hui J .Y., Can Y., Hyamore B.L., Izatt R. M.,  Christensen J. J. Macrocyclic polyethers sulfide syntheses. The preparation of thia-crown-5, 6 and 7 compounds // J. Heterocyclic Chem. – 1974. – V. 45. – № 11. – P. 45-49.
  7. Bradshaw J. S., Hui J .Y., Hyamore B.L.,  Christensen J. J. Macrocyclic polyethers sulfide syntheses. The preparation of thia-crown-3, 4 and 5 compounds // J. Heterocyclic Chem. – 1973. – V. 10. – № 1. – P. 1-4.
  8. Bradshaw J. S., Hui J .Y. Macrocyclic sulfide sintheses: A review (1) // Chem. Rev.  – 1974. – V. 11. – P. 649-672.
  9. Bradshaw J. S., Reeder R. A., Thompson M. D., Flanders E. D., Carruth R. L., Izatt R. M., Christensen J. J., Macrocyclic polyethers sulfide syntheses. The preparation of thia(-crown-6, 7 and 8) compounds // J. Org. Chem. – 1976. – V. 41. – № 1. – P. 134-136.
  10. Black, D. St. C., McLean, I. A. New macrocyclic polythioethers. // Tetrahedron Lett. – 1969. – № 45. – P. 3961-3964.
  11. Chen L.-Q., Wang Y.-T., Huang Z.-F., Synthesis of thiacrown ethers. // Chin. J. Org. Chem. – 1990. – V.10 – P. 546-549.
  12. Pedersen C. J. Cyclic polyethers and their complexes with metal salts. // J. Am. Chem. Soc. – 1967. – V. 89. – P. 7017-7036.
  13. Bradshaw J. S., Twenty-five years of “crowning” around: Synthesis of crown ethers at Brigham Young University. // J. Inclusion Phenom. Mol. Recogn. – 1997. – V. 29. – № 3.-4 – P. 221-246.
  14. Buter J., Kellogg R. M. Synthesis of macrocyclic and medium-ring dithia compounds using caesium tiolates. // J. Chem. Soc., Chem. Commun. – 1980. – V. 46. – P. 466-467.
  15. Buter J., Kellogg R. M. Synthesis of sulfur-contaning macrocycles using cesium tiolates. // J. Org. Chem. – 1981. – V. 46. – P. 4481-4485.
  16. Vriesema B. K., Lemaire M., Buter J., Kellogg R. M. Chiral (macrocyclic) sulfide- and sulfide / Alkylamino-containing ligands for nickel-catalyzed grignard cross-coupling reactions. // J. Org. Chem. – 1986. – V. 51. – № 26. – P. 5169-5177.
  17. Kruizinga W. H., Kellogg R. M. Preparation of macrocyclic lactones by ring closure of cesium carboxylates. // J. Am. Chem. Soc. – 1981. – V. 103. – № 17. – P. 5183-5189.
  18. Ostrowicki A., Koepp E, Vogtle F. The cesium effect: Syntheses of medio- and macrocyclic compounds. // Top. Curr. Chem. – 1992. – № 161 – P. 37-67.
  19. Pedersen C. J. Macrocyclic polyether sulfides. // J. Org. Chem. – 1971. – V. 36. – P. 254-257.
  20. 3,856,813. Macrocyclic sulfides. / Pedersen C. J., Salem N. J. // US Patent – 1974. – Dec. 24.
  21. Архипов А. Ю., Абрамов А. А., Иванова Н. А., Иофа З. Б., Пронина О. П., Сапожников Ю. А., Анисимов А. В. Экстракция стронция (II), серебра (I) и свинца (II) некоторыми оксатиа- и тиакраунсоединениями. // ХГС – 1996. – № 11/12. – С. 1647-1651.
  22. Архипов А. Ю., Чертков В. А., Самошин В. В., Анисимов А. В. Диаксиальная конформация циклогексановых фрагментов в дициклогексанотритиа-12-краун-4. // ХГС – 1996. – № 4. – С. 564-565
  23. Bradshaw J. S., Hui, J. Y. K. Macrocyclic sulfide syntheses. A review (1). // J. Heterocycl. Chem. – 1974. – V. 11. – № 1. – P. 649-673.
  24. Voronkov M. G., Knutov V. I. Sulfur-containing macroheterocycles. // Sulfur Reports – 1986. – V. 6. – № 3. – P. 136-256.
  25. Kyba E. P., John A. M., Brown S. B., Hudson S. W., McPhaul M. J., Harding A., Larsen K., Niedzwiecki S., R.E. Davis Triligating 11-membered rings containing tert-phosphino sites. Synthesis and structure. // J. Am. Chem. Soc. – 1980. – V. 102. – P. 139-147.
  26. Nakayama J., Tanaka S., Sugihara Y., Ishii A. Synthesis with bis(o-mercapto)phenyl sulfide: an easy access to sulfur-containing 16-membered heterocycles. // Heterocycles – 1999. – V. 50. – P. 103-108.

 

 

  1. Sellmann D., Frank P., Knoch F. [FeII(CO)2]-Fragmente als templatzentren und schutzgruppen: synthese makrozyklischer thioether und monoalkylierung von dithiolen; röntgenstrukturanalyse von dibenzo-18-krone-S6, einem planaren”Kronen”-thioether // J. Organometallic. Chem. – 1988. – V. 339. – P. 345-356.
  2. Архипов А. Ю., Абрамов А. А., Иванова Н. А., Иофа З. Б., Сапожников Ю. А., Анисимов А. В. Экстракция стронция (II), серебра (I) и свинца (II) некоторыми оксатиа- и тиакраунсоединениями. // ХГС – 1996. – № 11/12. – С. 1647-1651.
  3. Okazaki R., O-Oka M., Tokitoh N., Ivamoto N. Synthesis and reactions of 1,6-dithiocyanato- and 1,6-diiodo-1,3,5-cycloheptatrienes // J. Org. Chem. – 1985. – V. 50. – P. 180-184.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

7. ПРИЛОЖЕНИЕ

 

Рис. 1  ЯМР 1Н спектр 16-метил-1,13-дитиабензо-15-краун-5-эфира

 

Рис. 2  ЯМР 1Н спектр 15-бром-16-метил-1,13-дитиабензо-15-краун-5-эфира

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 


Информация о работе Получение 15-бром-16-метил-1,13-дитиабензо-15-краун-5-эфира