Автор работы: Пользователь скрыл имя, 20 Июня 2012 в 17:07, диссертация
Человечество потребляет огромное количество полезных ископаемых, особое место среди них принадлежит нефти. Из трехсот млн. т добываемой в России нефти, ежегодно при добыче, транспортировке и хранении теряется ориентировочно 1,5 %, т. е. по самым минимальным оценкам около 4,5 млн.т в год [1]. Больше половины этого количества в виде отходов оказывается в окружающей среде на загрязненных территориях и полигонах.
одержаниеВведение 4
1. Нефтесодержащие отходы и технологии их обезвреживания
7
1.1. Источники возникновения нефтесодержащих отходов и их воз¬действие на окружающую природную среду 7
1.2. Методы оценки негативного воздействия нефтесодержащих отхо¬дов на окружающую природную среду ^ 11
1.3. Виды и свойства нефтесодержащих отходов 16
1.4. Технологии обезвреживания нефтесодержащих отходов 20
2. Экспериментальная часть. Объекты и методы исследований 29
2.1. Прогнозирование состава нефтесодержащих отходов 29
2.2. Обследование шламонакопителей и амбаров 33
2.3. Химический анализ проб нефтесодержащих отходов и биотести¬рование 35
2.4. Методика проведения полевых исследований 39
3. Изучение зависимости класса опасности нефтесодержащих отходов
для окружающей природной среды от их состава 43
3.1. Изучение состава нефтесодержащих отходов, содержащихся в на¬копителях предприятий нефтегазового комплекса 43
3.2. Определение класса опасности нефтесодержащих отходов различ¬ного состава расчетным и экспериментальным методами и сопос¬тавление результатов 47
3.3. Совершенствование методики расчета класса опасности нефтесо¬держащих отходов 55
4. Разработка технологии обезвреживания нефтесодержащих отходов ... 60
4.1 Усовершенствование технологии переработки нефтесодержащих.
отходов в полевых условиях и очистки почв от нефтяного загряз¬нения 60
4.2. Изучение состава и свойств обезвреженных нефтесодержащих от¬ходов, определение их класса опасности для окружающей при¬родной среды и путей дальнейшего использования 77
4.3. Оценка экономической эффективности усовершенствованного
способа обезвреживания нефтесодержащих отходов 80
Выводы 84
Литература 85
Приложение № 1. Первичные показатели опасности компонентов
нефтесодержащих отходов 97
Приложение № 2. Акт внедрения 103
Приложение № 3. Акт внедрения 104
ление пахотного слоя с интервалом в 10-12 дней, с последующим выравниванием поверхности поля боронованием.
Обследование грунта, проведенное через 60 суток после начала реабилитационных работ, показало, что окрас почвы рекультивированного участка не отличается от окраса почвы фоновых участков. Содержание нефтепродуктов через 120 суток снизилось по сравнению с первоначальными значениями более, чем в 100 раз (таблица 4.1.1). С целью определения эффективности данного метода определяли содержание нефтепродуктов, гумуса, калия, кальция, фосфора и почвенной биоты по известным методикам [8].
Через 120 дней остаточное содержание нефтепродуктов, как правило, снижается до 800 - 2300 мг/кг (табл. 4.1.1), после чего даже повторная активизация микрофлоры не приводит к дальнейшему снижению концентрации углеводородов.
Таблица 4.1.1 - Результаты анализов почвы рекультивированного участка (120 суток)
№ | Варианты | соде | эжание | Общая био- генность, млн. Кое | ||
|
| Нефтепродукты. мг/кг | Гумус, о/ /о | кго, мг/кг | р2о5, мг/кг | |
1 | Загрязненные | 246300 | - | 340 | 18,4 | 1,15 |
2 | Рекультивированные | 2260 | 6,9 | 490 | 44,0 | 11,616 |
3 | Фоновые | 110 | 4,3 | 470 | 29,0 | 6,069 |
Более высокое содержание углеводородов в рекультивированной почве по сравнению с фоновыми сохранилось за счет тяжелых фракции битумов и асфальтенов, являющихся практически не летучими, не растворимыми веществами, оказывающими во много раз меньшее негативное влияние на почвенную биоту и растения, чем низкомолекулярные углеводороды. Содержание основных питательных веществ и количество активной микрофлоры указывают на отсутствие угнетающих факторов в рекультивированных почвах.
Анализ результатов химического состава замазученных грунтов и почвогрунта по завершению очистки (табл.4.1.2, 4.1.3) подтвердил высокую эффективность применяемого способа.
Таблица 4.1.2 - Химический состав замазученных грунтов после предварнтель- ного рыхления (площадка в р-не г. Похвистнево)
Наименование пробы | Содержание в % мае. | |||||||
Углеводороды дизельной фракции | асфаль- тены, смолы | минеральная часть | Сера в соединениях | Вода | Хлорид натрия | Сульфат натрия | Железо общее | |
проба № 1 | 14,941 | 0,892 | 54,943 | 0,013 | 29,172 | 0,006 | 0,013 | 0,019 |
проба № 2 | 14,981 | 0,726 | 60,402 | 0,010 | 23,845 | 0,008 | 0,010 | 0,017 |
проба № 3 | 11,098 | 0,590 | 62,677 | 0,003 | 25,601 | 0,003 | 0,010 | 0,018 |
проба № 4 | 22,595 | 2,035 | 53,749 | 0,020 | 21,564 | 0,001 | 0,016 | 0,020 |
проба № 5 | 20,328 | 1,391 | 59,064 | 0,016 | 19,170 | 0,002 | 0,017 | 0,013 |
проба № 6 | 16,120 | 1,358 | 61,871 | 0,005 | 20,602 | 0,002 | 0,008 | 0,035 |
проба № 7 | 18,346 | 1,566 | 59,212 | 0,006 | 20,844 | 0,001 | 0,012 | 0,014 |
проба № 8 | 17,981 | 1,502 | 58,935 | 0,003 | 21,547 | 0,007 | 0,011 | 0,014 |
Таблица 4.1.3 - Химический состав иочвогрунта после обезвреживания
Наименование пробы | Содержание в % мае. | ||||||
Нсфтепродукты (асфальтены, смолы) | Минеральная часть | Сера в соединениях | Вода | Хлорид натрия | Сульфат натрия | Железо общее | |
проба № 1 | 0,812 | 77,388 | 0,012 | 21,746 | 0,007 | 0,014 | 0,021 |
проба № 2 | 0,661 | 79,601 | 0,009 | 19,690 | 0,009 | 0,011 | 0,019 |
проба № 3 | 0,537 | 78,286 | 0,003 | 21,140 | 0,003 | 0,011 | 0,020 |
проба № 4 | 1,852 | 78,049 | 0,018 | 20,040 | 0,001 | 0,018 | 0,022 |
проба № 5 | 1,266 | 82,855 | 0,014 | 15,830 | 0,002 | 0,019 | 0,014 |
проба № 6 ' | 0,326 | 74,350 | 0,004 | 25,270 | 0,002 | 0,009 | 0,039 |
проба № 7 | 0,515 | 73,981 | 0,005 | 25,470 | 0,001 | 0,013 | 0,015 |
проба № 8 | 0,457 | 73,454 | 0,003 | 26,050 | 0,008 | 0,012 | 0,016 |
Также для анализа эффективности применяемой биотехнологии нами был построен график зависимости концентрации углеводородов дизельной фракции от времени (рис.4.1.4) при осуществлении биодеструкции в политермическом режиме нефтезагрязненных почв на площадке, расположенной в р-не г. Похвистнево.
О 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120
время, сутки
Рис. 4.1.4 - Изменение концентрации дизельной фракции в почве во времени в политермическом режиме (май-сентябрь 2008 г.) на площадке биодеструкции в р-не г. Похвистнево, при начальной концентрации нефтепродукте 150 г/кг, дозе отходов животноводства 10,5±1 кг/м3, дозе разрыхлителя 45±5 кг/м~\ от дозы известковой муки, фоновая концентрация гумуса 4,3 % мае.
рН=7,3±0,1
Конверсия дизельной фракции за 120 суток составила:
Х = (Со-С)/Со* 100% (1),
где Со - начальная концентрация дизельной фракции, до биообработки;
С - конечная концентрация. Х = (14,941 - 0,020)/14,941 * 100% = 99,87 % .
Найденная степень превращения дизельной фракции (более 99 %) указывает на активную деструкцию относительно легкой углеводородной фракции нефти нефтеокисляющими микроорганизмами. Это связано, прежде всего, с тем, что эти составляющие нефти легче поддаются биодеструкции. Кроме того, они более растворимы в воде, что упрощает их вынос за пределы участков загрязнения.
Если содержание дизельной фракции в течение четырех месяцев снизилось существенно, то концентрация смол и асфальтенов изменилась незначительно (рис,4.1.5).
время, сутки
Рис. 4.1.5-Изменение концентрации асфальтенов, смол в почве во времени в полы термическом режиме (май-сентябрь 2008 г.) на площадке биодеструкции в р-не г. Похвистнсво, при начальной концентрации нефтепродуктов 150 г/кг, дозе разрыхлителя 45±5 кг/м3, дозе отходов животноводства 10,5±1 кг/м\ от дозы известковой муки, фоновая концентрация гумуса 4,3 % мае.
рН=7,3±0,1.
Смолы и асфальтены - высокомолекулярные углеводородные составляющие нефти. Эти вещества малодоступны микроорганизмам, процесс их метаболизма идет с низкой скоростью. Соответственно, их степень превращения за 120 суток, рассчитанная rio уравнению (1), составляет:
X = (0,892 - 0,812)/0,892*100% = 8,97 % .
Таким образом, после внесения в нефтезагрязненный грунт расчетных доз растительных остатков, отходов животноводства, известковой муки и дальнейшего компостирования в течение 120 суток, а также выпонения ряда агротехнических приемов, произошла биодеструкция нефтепродуктов более чем на 95 %.
На основании вышеописанного нами было предложено несколько схем очистки почвы от нефтяного загрязнения, учитывающих, в первую очередь, глубину проникновения нефтепродуктов в почву и их концентрацию. Неотъемлемой частью предлагаемой биотехнологии является контроль качества проводимой биообработки с помощью достоверного определения класса опасности как нефтеза грязненных почв (грунтов), так и рекультивированных (почво-грунта).
Очевидно, что одним из самых сложных для восстановления представляются участки и территории, имеющие глубину загрязненного слоя почвы более 30 см и содержание углеводородов более 15 %. Соответственно, технологические операции следует осуществлять по следующей схеме (рис.4.1.6):
Рис.4.1,6-Схема очистки почвы от нефтяного загрязнения
Первым этапом очистки почвы от нефтяного загрязнения является проведение почвенно-мелиоративного обследования, необходимого для определения границ загрязненного участка, определения содержания углеводородов, определения глубины загрязненного слоя почвы и определения степени нарушения физико-химических свойств почвы. На этом этапе также определяют химический состав загрязненной почвы и на основании этого - класс опасности. Для расчета класса опасности нефтезагрязненной почвы применяют уравнение (2), которое нами ранее было описано в главе 4 для расчета класса опасности нефтесодержащих отходов [117].
Далее рассчитывают необходимое количество компонентов, позволяющих восстановить физико-химические и биологические свойства деградированных почв. К этим компонентам относятся: адсорбенты (разрыхлители) для связывания углеводородов и создания аэробных условий в загрязненном слое, кальциевые соли для активизации почвообразовательного процесса и аккумуляции части углеводородов почвенно- поглощающего комплекса, активизации связанного кальция почвы, полуперепревший навоз крупного рогатого скота, активный ил биологических очистных сооружений для восстановления активизации биоты почвы.
Для удаления легких фракций углеводородов осуществляют трехи четырехкратное рыхление почвы плугами на глубину загрязненного слоя. Затем доставляют и поверхностно вносят расчетные дозы указанных выше компонентов. После этого проводили ряд агротехнических приемов: перепашка внесенных поверхностно компонентов и загрязненного 0-30 см слоя почвы, сдвижка верхнего слоя почвы за пределы загрязненного участка для обеспечения доступа к более низкому загрязненному слою почвы, пропашка открывшегося дна и перемешивание загрязненного слоя почвы 30-60 см с внесенными компонентами, обратная засыпка, возврат сдвинутого слоя почвы (0-30 см.), выравнивание поверхности поля с целью сохранения влаги в почве.
Обеспечение процесса биодеструкции углеводородов обеспечивают четырех- пятикратным рыхлением почвы, аэрированием чизель- ными или мелиоративными плугами на глубину загрязненного слоя почвы, одно после другого через 7-10 дней при уплотнении почвы или после выпадения осадков и возникновении почвенной корки. Данная работа необходима для поддержания необходимого воздухообмена, сохранений влаги в почве и поддержания высокой активности аэробной биоты. Заключительным этапом очистки почвы является ее подготовка к посеву, посев фитомелиоративных культур и уход за посевами. При этом также проводят агрохимическое и почвенно-мелиоративное обследование. На этой же стадии определяют класс опасности рекультивированной почвы также по уравнению (2). После этого определяют пути дальнейшего использования рекультивированных территорий и почвог- рунтов.