Автор работы: Пользователь скрыл имя, 20 Июня 2012 в 17:07, диссертация
Человечество потребляет огромное количество полезных ископаемых, особое место среди них принадлежит нефти. Из трехсот млн. т добываемой в России нефти, ежегодно при добыче, транспортировке и хранении теряется ориентировочно 1,5 %, т. е. по самым минимальным оценкам около 4,5 млн.т в год [1]. Больше половины этого количества в виде отходов оказывается в окружающей среде на загрязненных территориях и полигонах.
одержаниеВведение 4
1. Нефтесодержащие отходы и технологии их обезвреживания
7
1.1. Источники возникновения нефтесодержащих отходов и их воз¬действие на окружающую природную среду 7
1.2. Методы оценки негативного воздействия нефтесодержащих отхо¬дов на окружающую природную среду ^ 11
1.3. Виды и свойства нефтесодержащих отходов 16
1.4. Технологии обезвреживания нефтесодержащих отходов 20
2. Экспериментальная часть. Объекты и методы исследований 29
2.1. Прогнозирование состава нефтесодержащих отходов 29
2.2. Обследование шламонакопителей и амбаров 33
2.3. Химический анализ проб нефтесодержащих отходов и биотести¬рование 35
2.4. Методика проведения полевых исследований 39
3. Изучение зависимости класса опасности нефтесодержащих отходов
для окружающей природной среды от их состава 43
3.1. Изучение состава нефтесодержащих отходов, содержащихся в на¬копителях предприятий нефтегазового комплекса 43
3.2. Определение класса опасности нефтесодержащих отходов различ¬ного состава расчетным и экспериментальным методами и сопос¬тавление результатов 47
3.3. Совершенствование методики расчета класса опасности нефтесо¬держащих отходов 55
4. Разработка технологии обезвреживания нефтесодержащих отходов ... 60
4.1 Усовершенствование технологии переработки нефтесодержащих.
отходов в полевых условиях и очистки почв от нефтяного загряз¬нения 60
4.2. Изучение состава и свойств обезвреженных нефтесодержащих от¬ходов, определение их класса опасности для окружающей при¬родной среды и путей дальнейшего использования 77
4.3. Оценка экономической эффективности усовершенствованного
способа обезвреживания нефтесодержащих отходов 80
Выводы 84
Литература 85
Приложение № 1. Первичные показатели опасности компонентов
нефтесодержащих отходов 97
Приложение № 2. Акт внедрения 103
Приложение № 3. Акт внедрения 104
Подсчет численности клеток в контрольных и опытных колбах проводился через 96 часов от начала биотестирования. Данные регистрировали в рабочем журнале.
2.4. Методика проведения полевых исследований
При проведении полевых исследований по технологии биологического обезвреживания нефтешламов, замазученных грунтов и очистки нефтезаг- рязненных почв дозировали необходимые компоненты как непосредственно в нефтезагрязненную почву, так и при формировании буртов, состоящих из нефтесодержащих отходов.
При переработке замазученных грунтов и нефтешламов бурты формировали размерами: высота 3 — 3,5 м и ширина по основанию в 6,5 - 7,0 м, из нефтесодержащих отходов и расчетных доз необходимых компонентов - разрыхлителей, отходов животноводства, известковой муки и т.п.
Подготовительным этапом являлось связывание нефтешлама в шламо- накопителе засыпкой адсорбентов и перемешивание компонентов до состояния сыпучести. Связанный нефтешлам не налипает к погрузочным средствам, бортам автомашин, хорошо укладывается в бурты.
После этого осуществляли выемку полученной массы и её размещение на прилегающей к шламонакопителю территории, подготовленной для компостирования площадки. Подготовка площадки заключалась в предварительном ее выравнивании, укладке 15-20 см слоя отходов жизнедеятельности крупнорогатого скота.
Укладку «связанного» нефтешлама производили в бурты высотой 0,81,0 м и шириной по основанию 5-6 м, после чего добавляли необходимое, расчетное количество кальцийсодержащих добавок, разрыхлителей и органики. Полученный компост перемешивали и укладывали в бурты высотой 2,5-3 м. В последующий период с интервалом в 10-12 дней проводили 6-7 кратное аэрирование (перекладка буртов). В процессе биодеструкции углеводородов выделяется большое количество тепла, температура компоста на глубине 20 см составляет 62-64 С0, а конечными продуктами являются углекислый газ и вода, поэтому в глубине буртов складываются благоприятные условия увлажнения.
Отбор проб из массы отхода проводили согласно [95]. При помощи лопаты отбирали усреднённую пробу (из 10 точек) для каждого штабеля массой 1 кг и герметично упаковывали для доставки в лабораторию. Отбор проб для определения содержания нефтепродуктов в отходе проводили один раз в десять дней.
Содержание нефтепродуктов для каждой из отобранных проб определяли по [96]. Нефтепродукты из навески экстрагировали 25 мл четырёххло- ристого углерода. ИК-спектры экстрактов образцов, снимали на приборе
БРЕСОИХ) М80 в диапазоне 2900-3000 см"1, где лежит максимум интенсивности поглощения группой -СН2-. Вычисление точного содержания нефтепродуктов производили по градуировочному графику, построенному по стандартным образцам.
Если выемку нефтезагрязненного грунта не проводят, то компоненты вносят непосредственно в почву. Дозы компонентов детально описываются ниже, в главе 5.
Для удаления легких фракций углеводородов осуществляли трех- и четырехкратное рыхление почвы плугами на глубину загрязненного слоя. После этого проводили перепашку внесенных поверхностно компонентов и загрязненного слоя почвы,
Отбор проб из массы рекультивируемой почвы проводили также согласно [95]. Отбор проб для определения содержания нефтепродуктов осуществляли один раз в десять дней.
Содержание нефтепродуктов для каждой из отобранных проб определяли по [96].
Также с целью изучения эффективности данного метода исследуемые образцы передавали в специализированную лабораторию для определения в исследуемых образцах почв содержания гумуса, калия, фосфора и почвенной биоты по известным методикам [97-99].
Метод определения калия в водной вытяжке основан на определении интенсивности излучения атомов определяемого элемента с помощью пламенного фотометра. Калий определяли по аналитическим линиям 766,5 и 769,9 нм. Для проведения анализа применяли пламенный фотометр с монохроматором или интерференционными светофильтрами с максимумом пропускания в области 766770 нм для определения калия.
Определение фосфора проводили по молибденофосфорной сини на фото- электроколоримерте. Определяли оптическую плотность окрашенного раствора, полученного при смешении 5 мл фильтрата, полученного после разложения почвы, 16 мл молибденосурьмяного окрашивающего реактива и 2 мл свежеприготовленного 1%-ого раствора аскорбиновой кислоты. Валовое содержание фосфора определяют с помощью градуировочных графиков.
Метод определения органического вещества (гумуса) основан на его окислении раствором двухромвокислого калия в серной кислоте и последующем определении трехвалентного хрома, эквивалентного содержанию органического вещества, на фотоэлектроколориметре.
3. Изучение зависимости класса опасности нефтесодержащих отходов для окружающей природной среды от их состава 3.1. Изучение состава нефтесодержащих отходов, содержащихся в накопителях предприятий нефтегазового комплекса
В настоящей работе было проведено изучение химического состава различных видов нефтешламов и замазученных грунтов для нескольких объектов нефтедобычи и нефтепереработки Самарской области
В процессе поведения исследований отмечено, что при хранении нефтешламов, в силу различия физико-химических характеристик компонентов, масса отходов, как правило, с течением времени разделяется на три слоя, имеющих довольно значительные переходные пограничные области. Полного расслоения не происходит по причине образования в нефтешламах стойких дисперсных систем. В верхнем слое, в основном, концентрируются относительно лёгкие жидкие углеводороды. Средние слои характеризуются большим содержанием воды. В нижнем донном слое сосредотачиваются тяжёлые фракции углеводородов и сопутствующие нефти элементорганические соединения, смолы, асфальтены и частицы твёрдой минеральной фазы. Толщины слоёв зависят как от происхождения нефтешламов, так и от условий хранения, температуры окружающей среды и геометрических параметров шламовых амбаров. Соответственно, токсичность отличающихся по составу отходов и их класс опасности будут различны.
В табл. 3.1.1 представлены результаты анализа нефтешламов из различных слоев накопительных сооружений Самарской области (соответственно, верхний, средний и нижний слои).
Таблица 3.1.1 - Химический состав нефтесодержащих отходов
Наименование пробы | Содержание в % мае. | ||||||||
Дизельная фракция | Смолы, асфаль- тены | Оксид кремния, карбонаты кальция, магния (грунт) | Сера в соединениях | Вода | Хлорид натрия | Сульфат натрия | Железо общее | ||
1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | |
Нефтяной амбар № 1 в р-не с. Старо-Якушкино | в | 76,910 | 18,030 | 1,221 | 1,300 | 2,530 | 0,002 | — | 0,007 |
с | 9,090 | 9,530 | 4,042 | 1,220 | 76,050 | 0,049 | 0,015 | 0,004 | |
н | 16,810 | 2,780 | 4,828 | 1,740 | 73,780 | 0,002 | — | 0,060 | |
Нефтяной амбар № 2 в р-не е. Старо-Якушкино | в | 87,020 | 7,770 | 1,291 | 1,590 | 0,850 | 0,956 | 0,333 | 0,190 |
с | 0,580 | 1,660 | 0,219 | 0,930 | 96,520 | 0,019 | 0,070 | 0,002 | |
н | 13,780 | 10,520 | 18,029 | 0,970 | 51,690 | 0,012 | 0,044 | 4,955 | |
Нефтяной амбар № 1 в р-не п. Октябрьский | в | 88,460 | 5,400 | 1,365 | 1,130 | 1,810 | 0,188 | 1,598 | 0,050 |
с | 3,300 | 0,050 | 0,205 | 0,900 | 95,320 | 0,021 | 0,156 | 0,048 | |
н | 37,940 | 5,240 | 8,515 | 0,930 | 47,070 | 0,211 | 0,036 | 0,059 | |
Нефтяной амбар № 2 в р-не п. Октябрьский | в | 35,360 | 4,250 | 0,198 | 2,170 | 57,750 | 0,260 | — | 0,012 |
с | 0,340 | 1,980 | 0,463 | 0,900 | 96,300 | 0,002 | 0,015 | 0,001 | |
н | 28,220 | 30,100 | 30,300 | 1,330 | 9,880 | 0,051 | 0,030 | 0,089 | |
Нефтяной амбар в р-не г. Похвистнево | в | 85,750 | 11,710 | 0,045 | 2,160 | 0,320 | 0,002 | 0,011 | 0,002 |
с | 4,330 | 1,960 | 0,198 | 0,920 | 92,460 | 0,023 | 0,030 | 0,080 | |
н | 59,500 | 5,760 | 1,308 | 1,370 | 30,800 | 0,002 |
| 1,260 | |
Нефтяной амбар № 1 в р-не с. Сергиевск | в | 69,460 | 9,130 | 1,225 | 1,080 | 18,970 | 0,012 | 0,032 | 0,090 |
с | 2,140 | 0,670 | 3,520 | 0,850 | 92,690 | 0,024 | 0,098 | 0,003 | |
н | 23,489 | 13,230 | 16,750 | 1,120 | 45,310 | 0,001 | — | 0,098 | |
Нефтяной амбар в р-не с. Сергиевск | в | ■ 79,220 | 6,120 | 1,005 | 1,130 | 12,340 | 0,099 | 0,079 | 0,008 |
с | 1,970 | 2,910 | 0,983 | 0,970 | 93,080 | 0,002 | 0,088 | 0,002 | |
н | 31,150 | 6,790 | 14,210 | 1,020 | 45,430 | 0,023 | 0,034 | 1,345 | |
Нефтяной амбар № 2 в р-не с. Сергиевск | в | 41,290 | 7,460 | 0,965 | 1,140 | 48,980 | 0,085 | 0,078 | 0,004 |
с | 3,480 | 2,390 | 0,567 | 0,870 | 92,560 | 0,098 | 0,034 | 0,001 | |
н | 32,940 | 21,240 | 4,821 | 1,230 | 39,700 | 0,016 | 0,014 | 0,043 | |
Нефтяной амбар № 3 в р-не с. Сергиевск | в | 82,210 | 9,480 | 2,561 | 1,190 | 4,310 | 0,005 | 0,232 | 0,008 |
с | 2,390 | 1,820 | 2,859 | 1,050 | 91,770 | 0,023 | 0,076 | 0,012 | |
н | 27,530 | 6,970 | 4,689 | 1,140 | 59,540 | 0,004 | 0,098 | 0,034 | |
Нефтяной амбар № 4 в р-не с. Сергиевск | в | 71,350 | 11,230 | 1,988 | 2,140 | 13,100 | 0,068 | 0,078 | 0,050 |
с | 4,670 | 2,370 | 1,143 | 1,870 | 89,890 | 0,008 | 0,014 | 0,034 | |
н | 18,940 | 5,750 | 2,122 | 1,940 | 71,210 | 0,003 | 0,027 | . 0,012 | |
Нефтяной амбар в р-не с. Сосновка | в | 58,930 | 7,830 | 1,123 | 1,220 | 30,880 | 0,003 | 0,012 | 0,004 |
с | 2,780 | 2,120 | 1,871 | 0,930 | 92,180 | 0,015 | 0,016 | 0,090 | |
н | 31,080 | 4,880 | 2,096 | 0,980 | 59,850 | 0,003 | — | 1,113 | |
Нефтяной амбар в р-не с. Сидоровка | в | 67,120 | 7,430 | 1,344 | 1,180 | 22,890 | 0,012 | 0,014 | 0,009 |
с | 5,270 | 2,080 | 2,098 | 0,970 | 89,480 | 0,077 | 0,018 | 0,007 | |
н | 22,860 | 7,890 | 1,458 | 1,060 | 66,660 | 0,034 | 0,023 | 0,017 |
1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | |
Нефтяной амбар № 1 в р-не г. Отрадный | в | 68,140 | 8,410 | 1,294 | 1,230 | 20,870 | 0,032 | 0,0.15 | 0,011 |
с | 5,790 | 2,470 | 2,021 | 0,880 | 88,730 | 0,078 | 0,028 | 0,008 | |
II | 21,510 | 7,960 | 1,381 | 1,140 | 67,880 | 0,054 | 0,031 | 0,048 | |
Нефтяной амбар № 2 в р-не г. Отрадный | в | 75,150 | 9,210 | 1,261 | 1,150 | 13,110 | 0,097 | 0,008 | 0,009 |
с | 3,690 | 2,440 | 1,055 | 1,130 | 91,650 | 0,009 | 0,019 | 0,004 | |
н | 19,040 | 5,830 | 1,763 | 1,380 | 71,960 | 0,006 | 0,007 | 0,014 | |
Нефтяной амбар № 3 в р-не г. Отрадный | в | 79,410 | 11,230 | 1,622 | 1,180 | 6,510 | 0,002 | • 0,037 | 0,009 |
с | 3,170 | 1,270 | 3,121 | 0,940 | 91,350 | 0,022 | 0,093 | 0,034 | |
н | 25,410 | 14,830 | 6.710 | 1.200 | 51,470 | 0,004 | 0,345 | 0,028 | |
Нефтяной амбар № 4 в р-не г. Отрадный | в | 68,140 | 8,410 | 1,294 | 1,230 | 20,870 | 0,032 | 0,015 | 0,011 |
с | 5,790 | 2,470 | 2,021 | 0,880 | 88,730 | 0,078 | 0,028 | 0,008 | |
н | 21,510 | 7,960 | 1,381 | 1,140 | 67,880 | 0,054 | 0,031 | 0,048 | |
Нефтяной амбар № 5 в р-не г. Отрадный | в | 75,150 | 9,210 | 1,261 | 1,150 | 13,110 | 0,097 | 0,008 | 0,009 |
с | 3,690 | 2,440 | 1,055 | 1,130 | 91,650 | 0,009 | 0,019 | 0,004 | |
II | 19,040 | 5,830 | 1,763 | 1,380 | 71,960 | 0,006 | 0,007 | 0,014 | |
Нефтяной амбар № 6 в р-не г. Отрадный | в | 79,410 | 11,230 | 1,622 | 1,180 | 6,510 | 0,002 | 0,037 | 0,009 |
с | 3,170 | 1,270 | 3,121 | 0,940 | 91,350 | 0,022 | 0,093 | 0,034 | |
н | 25,410 | 14,830 | 6,710 | 1,200 | 51,470 | 0,004 | 0,345 | 0,028 | |
Нефтяной амбар № 7 в р-не г. Отрадный | в | 87,020 | 7,770 | 1,291 | 1,590 | 0,850 | 0,956 | 0,333 | 0,190 |
с | 0,580 | 1,660 | 0,219 | 0,930 | 96,520 | 0,019 | 0,070 | 0,002 | |
н | 13,780 | 10,520 | 18,029 | 0,980 | 51,680 | 0,012 | 0,044 | 4,955 | |
Нефтяной амбар № 8 в р-не г. Отрадный | в | 75,670 | 10,790 | 0,454 | 1,170 | 11,880 | 0,011 | 0,019 | 0,009 |
с | 4,600 | 2,230 | 0,498 | 0,990 | 91,430 | 0,229 | 0,020 | 0,004 | |
н | 39,890 | 4,860 | 1,076 | 1,270 | 51,770 | 0,016 | 0,030 | 1,090 | |
Нефтяной амбар № 9 в р-не г. Отрадный | в | 84,110 | 6,490 | 1,243 | 1,150 | 5,180 | 0,177 | 1,598 | 0,053 |
с | 3,280 | 1,240 | 0,217 | 0,950 | 94,080 | 0,021 | 0,176 | 0,038 | |
н | 31,240 | 5,980 | 6,914 | 0,830 | 54,660 | 0,211 | 0,086 | 0,078 | |
Нефтяной амбар в р-не п. Водный | в | 55,390 | 5,290 | 0,198 | 1,930 | 37,160 | 0,023 | — | 0,013 |
с | 1,840 | 1,480 | 0,463 | 0,920 | 95,260 | 0,021 | 0,015 | 0,003 | |
н | 29,280 | 30,100 | 28,200 | 1,570 | 10,670 | 0,052 | 0,034 | 0,092 | |
Нефтяной амбар № 1 в рне п. Осинки | в | 81,730 | 11,920 | 0,041 | 1,930 | 4,360 | 0,002 | 0,012 | 0,006 |
с | 4,200 | 1,560 | 0,177 | 0,720 | 93,280 | 0,023 | 0,035 | 0,004 | |
н | 56,510 | 5,580 | 1,342 | 1,340 | 34,960 | 0,002 | — | 0,265 | |
Нефтяной амбар № 2 в р-не п. Осинки | в | 78,130 | 7,910 | 1,242 | 1,255 | 11,380 | 0,062 | 0,024 | 0,001 |
с | 4,190 | 3,410 | 2,256 | 0,050 | 89,970 | 0,078 | 0,038 | 0,005 | |
н | 20,410 | 7,920 | 1,484 | 1,950. | 68,040 | 0,096 | 0,041 | 0,058 | |
Нефтяной амбар № 3 в р-не п. Осинки | в | 68,110 | 9,010 | 1,256 | 1,220 | 20,290 | 0,087 | 0,006 | 0,019 |
с | 4,190 | 2,780 | 1,043 | 1,080 | 90,850 | 0,017 | 0,022 | 0,013 | |
н | 21,040 | 6,800 | 1,983 | 1,390 | 68,740 | 0,023 | 0,009 | 0,011 |
1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9- | |
Нефтяной амбар № 4 в р-не п. Осинки | в | 81,410 | 10,290 | 1,668 | 1,280 | 5,300 | 0,003 | 0,040 | 0,008 |
с | 4,110 | 2,170 | 2,921 | 1,040 | 89,630 | 0,010 | 0,091 | 0,024 | |
н | 26,480 | 13,040 | 6,311 | 1,780 | 52,120 | 0,009 | 0,241 | 0,022 | |
Нефтяной амбар в р-не п. Муханово | в | 72,180 | 9,950 | 1,101 | 1,250 | 15,420 | 0,077 | 0,008 | 0,012 |
с | 3,120 | 2,670 | 0,945 | 1,120 | 92,110 | 0,008 | 0,017 | 0,008 | |
н | 19,220 | 6,690 | 1,053 | 1,270 | 71,740 | 0,006 | 0,007 | 0,011 | |
Нефтяной амбар в р-не с.Домашкины вершины | в | 83,490 | .5,490 | 1,170 | 1,030 | 7,270 | 0,176 | 1,372 | 0,004 |
с | 3,420 | 0,340 | 0,293 | 0,890 | 94,910 | 0,019 | 0,126 | 0,001 | |
н | 27,840 | 5,980 | 4,014 | 0,980 | 60,970 | 0,184 | 0,030 | 0,002 | |
с | 3,780 | 2,440 | 2,982 | 0,930 | 89,750 | 0,008 | 0,093 | 0,014 | |
н | 25,140 | 12,240 | 5,356 | 1,680 | 55,410 | 0,010 | 0,146 | 0,021 |