Автор работы: Пользователь скрыл имя, 20 Июня 2012 в 17:07, диссертация
Человечество потребляет огромное количество полезных ископаемых, особое место среди них принадлежит нефти. Из трехсот млн. т добываемой в России нефти, ежегодно при добыче, транспортировке и хранении теряется ориентировочно 1,5 %, т. е. по самым минимальным оценкам около 4,5 млн.т в год [1]. Больше половины этого количества в виде отходов оказывается в окружающей среде на загрязненных территориях и полигонах.
одержаниеВведение 4
1. Нефтесодержащие отходы и технологии их обезвреживания
7
1.1. Источники возникновения нефтесодержащих отходов и их воз¬действие на окружающую природную среду 7
1.2. Методы оценки негативного воздействия нефтесодержащих отхо¬дов на окружающую природную среду ^ 11
1.3. Виды и свойства нефтесодержащих отходов 16
1.4. Технологии обезвреживания нефтесодержащих отходов 20
2. Экспериментальная часть. Объекты и методы исследований 29
2.1. Прогнозирование состава нефтесодержащих отходов 29
2.2. Обследование шламонакопителей и амбаров 33
2.3. Химический анализ проб нефтесодержащих отходов и биотести¬рование 35
2.4. Методика проведения полевых исследований 39
3. Изучение зависимости класса опасности нефтесодержащих отходов
для окружающей природной среды от их состава 43
3.1. Изучение состава нефтесодержащих отходов, содержащихся в на¬копителях предприятий нефтегазового комплекса 43
3.2. Определение класса опасности нефтесодержащих отходов различ¬ного состава расчетным и экспериментальным методами и сопос¬тавление результатов 47
3.3. Совершенствование методики расчета класса опасности нефтесо¬держащих отходов 55
4. Разработка технологии обезвреживания нефтесодержащих отходов ... 60
4.1 Усовершенствование технологии переработки нефтесодержащих.
отходов в полевых условиях и очистки почв от нефтяного загряз¬нения 60
4.2. Изучение состава и свойств обезвреженных нефтесодержащих от¬ходов, определение их класса опасности для окружающей при¬родной среды и путей дальнейшего использования 77
4.3. Оценка экономической эффективности усовершенствованного
способа обезвреживания нефтесодержащих отходов 80
Выводы 84
Литература 85
Приложение № 1. Первичные показатели опасности компонентов
нефтесодержащих отходов 97
Приложение № 2. Акт внедрения 103
Приложение № 3. Акт внедрения 104
Еще большего внимания, как источники огромного негативного воздействия на ОПС, требуют шламонакопители и нефтяные амбары. Для переработки замазученных грунтов и нефтешламов также применена предложенная выше биотехнология, но схема имеет ряд особенностей по сравнению с описанной ранее (рис. 4.1.7).
Рис. 4.1.7-Схема перерабо тки нефтесодержащих отходов
Первым этапом переработки нефтешламов и замазученных грунтов является обследование накопителя нефтесодержащих отходов и прилегающей территории, необходимое для определения границ загрязненной территории, степени загрязнения и возможности распространения и оказания отрицательного воздействия углеводородов на окружающую природную среду. На этом же этапе проводят химический анализ нефтесодержащих отходов, необходимый для расчета его класса опасности, также по предложенному нами уравнению'(2).
Далее рассчитывают необходимые количества компонентов, позволяющих восстановить физико-химические и биологические свойства деградированных почв: адсорбентов (разрыхлителей) для связывания углеводородов и создания аэробных условий в загрязненном слое; кальциевых солей для активизации почвообразовательного процесса и аккумуляции части углеводородов ППК, активизации связанного кальция почвы; полуперепревшего навоза КРС и активного ила КОС для восстановления и активизации биоты почвы.
Третьим этапом ликвидации накопителя нефтесодержащих отходов является подготовка площадки переработки нефтешламов, заключающаяся:
1) в подготовке обваловки по границам площадки для предотвращения попадания на территорию площадки ливневых вод, бродячего скота и др., а также аварийного (стихийного) растекания нефтешлама за пределы площадки;
2) в выстилании площадки обезвреживания нефтешламов 12-15 см слоем адсорбентов - измельченной соломой, торфом или перепревшей органикой в целях связывания углеводородов при ливневом выпадении осадков и других ситуациях, возникающих в период выполнения работ для предотвращения отрицательного воздействия на окружающую среДУ-
Затем к шламонакопителю доставляют адсорбенты для связывания нефтешлама до состояния сыпучести, позволяющее выполнение работ по погрузке, перевозке и др., и проводят выемку связанного нефтешлама из шламонакопителя с погрузкой в автосамосвалы. Далее неф- тешлам (замазученный грунт) перевозят к месту буртования и укладывают в бурты высотой 0,8-0,1 м и шириной по основанию 5-6 м (рис.6). К буртам связанного нефтешлама доставляют расчетные дозы кальциевых солей, полуперепревшей органики и активного ила КОС, перемешивают и укладывают в бурты высотой 2,5-3,0 м. После этого проводят 6-7 кратное аэрирование компоста методом перекладки буртов, для поддержания высокой активности аэробной микрофлоры, обеспечивающей биодеструкцию углеводородов. При необходимости добавляют отдельные компоненты (органики, активного ила, кальциевых солей, торфа).
4
рис.4.1.8 - Схема жизненного цикла бурта 1,2 - доставка нефтезагрязнённого отхода и наполнителя на площадку с изолированной поверхностью, 3 - смешение грейферным ковшом, 4 - формирование бурта, 5 - перемешивание бурта с целью аэрации, 6 - отгрузка продукта
Далее проводят агрохимические и биологические исследования полученного почво-грунта, оценку его хозяйственной ценности и дальнейшего использования. На этой стадии также определяют класс опасности обезвреженного почво-грунта по уравнению (2).
Заключительным этапом ликвидации шламонакопителя является вывоз почво-грунта на низкоплодородные сельскохозяйственные угодья, эродированные земли, нанесение его по поверхности почвы слоем 12-15 см. с последующей запашкой и посевом многолетних трав.
При проведении работ на площадках прилегающих непосредственно к шламохранилищам, проводят биологический этап рекультивации площадки обезвреживания нефтешламов, заключающийся:
1) в подготовке почвы к посеву и посеве фитомелиоративной культуры;
2) в измельчении зеленой массы фитомелиоративной культуры и её запашке;
3) в подготовке почвы и посеве многолетних трав для хозяйственного использования.
Рассмотренная технология достаточного дешевая, не требует применения или использования дорогостоящего оборудования, химических препаратов или реагентов, коренным образом изменяющих свойства почвы и т.д.
4.2. Изучение состава и свойств обезвреженных нефтесодержащих отходов, определение их класса опасности для окружающей природной среды и путей дальнейшего использования
Для контроля качества проведенного биологического обезвреживания нефтесодержащих отходов нами был определен их класс опасности расчетным и экспериментальным методами.
В табл. 4.2.1 представлены результаты расчёта степени опасности компонентов почвогрунта.
Таблица 4.2.1 Показатель степени опасности компонентов, при различном
их содержании в почвогрунте, площадка в р-не г. Похвистнево
Наименование пробы | Показатель степени опасности компонента К; | |||||
Асфальте- ны, смолы | Оксид кремния, карбонаты кальция, магния, вода (неопасные компонеты) | Сера | Хлорид натрия | Сульфат натрия | Железо общее | |
Проба № 1 | 0,1892 | 3,2528 | 0,0112 | 0,0033 | 0,0056 | 0,0172 |
Проба № 2 | 0,1424 | 2,7176 | 0,0084 | 0,0042 | 0,0044 | 0,0155 |
Проба № 3 | 0,1157 | 2,3925 | 0,0028 | 0,0014 | 0,0044 | 0,0163 |
Проба № 4 | 0,3990 | 5,5731 | 0,0167 | 0,0004 | 0,0072 | 0,0180 |
Проба № 5 | 0,2728 | 4,1658 | 0,0130 | 0,0008 | 0,0076 | 0,0114 |
Проба № 6 | 0,0702 | 1,9227 | 0,0037 | 0,0007 | 0,0036 | 0,0319 |
Проба № 7 | 0,1110 | 2,3327 | 0,0047 | 0,0006 | 0,0052 | 0,0123 |
Проба № 8 | 0,0985 | 2,2042 | 0,0028 | 0,0037 | 0,0048 | 0,0131 |
В предыдущей главе данной работы нами было показано, что определение класса опасности расчетной методикой в соответствии с действующим нормативным документом [3] имеет ограниченное применение, т.к. результаты расчета довольно часто расходятся с результатами биотестирования [117].
Для расчета класса опасности обезвреженных нефтесодержащих отходов использовали уравнение (2), которое нами ранее было получено для расчета класса опасности нефтешламов различных типов [117].
Для обезвреженных нефтесодержащих отходов1 концентрация дизельной фракции (С[) стремится к нулю, т.к. она практически полностью разлагаются микроорганизмами.
Учитывая данные таблицы 4.2.1, нами был рас<;читан класс опасности обезвреженных нефтесодержащих отходов. Все исследуемые образцы отнесены к 5 классу опасности для ОПС.
Поскольку в результате биохимических реакций различных компонентов нефти и нефтепродуктов образуется целая гамма продуктов окисления, необходимо было подтвердить, что полученное нами ранее уравнение (2) распространяется как на свежие нефтешламы и замазу- ченные грунты, так и на переработанные почвогрунты с низким остаточным содержанием нефтепродуктов.
В исследовательской лаборатории Центра гигиены и эпидемиологии в Самарской области нами было проведено биотестирование анализируемых замазученных грунтов в соответствии с действующими в России методическими рекомендациями [94]. В процессе исследования грунтов применяли два биологических тест-объекта из разных систематических групп (daphnia magna и Paramecium caudatum). Получено полное соответствие между результатами биотестирования и расчетами по уравнению (1) для обезвреженных нефтесодержащих отходов.
На основании вышеприведенных данных можно сделать вывод, что после проведенной биологической очистки получен высококачественный почвогрунт, который в соответствии со своими почво-химическими показателями может найти широкое применение в качестве рекультива- ционного материала для всех видов сельскохозяйственных земель. При начальной концентрации нефтепродуктов на уровне 120 - 190 г/кг вышеприведенная биотехнология обеспечивает получение почвогрунта с низкой концентрацией углеводородов, гарантированно относящегося к 5 классу опасности для ОПС, значение которого достоверно устанавливается расчетным методом по уравнению (1), что в настоящей работе подтверждено экспериментально.
В научном понимании почвогрунт - природное органоминераль- ное тело, состоящее из системы почвенных горизонтов и обладающее свойством плодородия. Основные физические характеристики почвогрунта: глубина плодородного слоя, цвет, механический состав и структура.
Почвогрунт, полученный после биологического обезвреживания загрязненного плодородного слоя почвы, содержит, как правило, 8-13% гумуса, что позволяет его использовать для повышения плодородия пахотных низкоплодородных и эродированных почв. Его также можно использовать на нарушенных землях, сенокосах и пастбищах и т.п.
Почвогрунт, полученный после биологического обезвреживания замазученных минеральных грунтов содержит не более 2 % гумуса, что в два раза ниже нормы. Основные направления его использования — для пересыпки ТБО, ликвидации овражно-балочной системы, в качестве подстилающего слоя при формировании плодородного слоя и т.п.
4.3. Оценка экономической эффективности усовершенствованного способа обезвреживания пефтесодержащих отходов
Технико-экономическая эффективность обезвреживания нефтесо-
о
держащих отходов рассчитана для переработки 1 ООО м (ориентировочно 1500 т) замазученного грунта III класса опасности. Ориентировочный экономический эффект (руб./год) от внедрения предлагаемой технологии рассчитывали по следующей формуле:
Э = G (A, + А2) + ЛЭУ + TP - ЗП, где А] - предотвращенная плата за размещение отходов на полигоне, руб./т;
А2 - предотвращенная плата в бюджеты различных уровней за образование отходов, руб./т;
G — объем перерабатываемых отходов, т/год;
ЛЭУ - ликвидированный экологический ущерб от загрязнения земель химическими веществами (руб.);
TP - транспортные расходы (затраты на вывоз нефтесодержащих отходов па полигон) (руб.);
ЗП - затраты на переработку нефтесодержащих отходов (руб.).
В соответствии с действующими нормативными документами, А2 и А4 рассчитывают следующим образом [118, 119]:
А2 = БН[-кэс-кИНф.
БИр- базовая нормативная плата за размещение отходов различных видов в окружающей природной среде [118].
кэс - коэффициент экологической ситуации (для Самарской области 1сэс = 1,9);
кинф = коэффициент инфляции (для платы в бюджет за размещение отходов в настоящее время кИНф. = 94,4).
А2 = 4,0 х 1,9 х 94,4 = 717,44 Плата за размещение отходов на полигоне принята по данным ОАО «Экология» (г. Тольятти, полигон «Даниловский-2») и составляет (за 2009 г.) для 1 тонны 3 класса опасности (пастообразные и жидкие) 1200 руб. Базовые нормативы платы за размещение промотходов в окружающей среде для 1 тонны 3 класса опасности составляют 4,0 руб.[118].
Основными факторами, определяющими величину ущерба, наносимого окружающей природной среде при аварийных розливах нефти и нефтепродуктов являются:
- количество вылившейся нефти и распределение ее в почве;
- площадь и степень загрязнения земель.
Сумма ликвидированного ущерба от загрязнения земель определяется по формуле:
ЛЭУ = Не х Э х Кв х Ка х Кэ х Кг,
где ЛЭУ - размер платы за ущерб от загрязнения земель химическими веществами (руб.); в данной работе рассматривается нефтяное загрязнение:
Не - норматив стоимости сельскохозяйственных земель.
Для Самарской области норматив стоимости равен 206 000 руб./га. согласно [120].
Э - площадь земель, загрязненных химическими веществами. Исходя из глубины загрязнения 0,4 м, 1000 м3 отходов будут находиться на площади 0,25 га. Таким образом, Э = 0,25 га.
Кв - коэффициент пересчета, принимается в зависимости от периода времени по восстановлению загрязненных земель. Так как время восстановления земель составило меньше 1 года, Кв = 0,9.
Ка - коэффициент, принимаемый в зависимости от степени загрязнения земель химическим веществом. Данный коэффициент определяется на основании показателя
Zc Сфакх/Сф0Н
При среднем содержании нефтепродуктов в почве загрязнённого участка, равном 200000 мг/кг и среднем фоновом содержании нефтепродуктов в почве 110 мг/ кг этот показатель составит:
Zc = 200000/110 = 1818,2. Соответственно, при Zc более 64, коэффициент Ка = 2,0.
Кэ(1) - коэффициент экологической ситуации и экологической значимости территории экономического района, Поволжского региона Кэ = 1,9;
Кг - коэффициент пересчета, принимается в зависимости от глубины загрязнения земель. При глубине загрязнения до 50 см Кг = 1,3. Таким образом, ликвидированный ущерб от загрязнения территории составляет:
ЛЭУ = 206000 х 0,25 х 0,9 * 2,0 х 1,9 * 1,3 = 228969 рублей.
Кроме того, вклад в затраты при ликвидации загрязнении территории вносит вывоз нефтезагрязненного отхода с загрязненной территории (TP). Учитывая, что стоимость вывоза 1 м3 в среднем составляет 240 руб. (2009 г., транспортировка до 100 км), общая стоимость вывоза загрязненного грунта составляет 240000 руб.
Смета затрат на обезвреживания нефтесодержащих отходов представлена в таблице 4.3.1.
Статьи затрат | Удельная стои | Норма внесе | Итоговая стоимость, для |
| мость | ния | ' 1000 м3, руб.' |
Разрыхлитель (солома) | |||
Погрузка | 3,2 руб./кг |
| 3,2 х 45 х 1000= 144000 |
Доставка | 0,2 руб./кг | 45 кг/м3 | 0,2 х 45 х Ю00 = 9000 |
Внесение | 1,0 руб./кг |
| 1,0 х 45 х 1000 = 45000 |
Органика | |||
Погрузка | 0,5 руб./кг |
| 0,5 х 14,3 х 1000 = 7150 |
Доставка | 0,9 руб./кг | 14,3 кг/м3 | 0,9 х 14,3 х 1000= 12870 |
Внесение | 1,0 руб./кг |
| 1,0 х 14,3 х 1000= 14300 |
Известковая мука | |||
Погрузка | 0,6 руб./кг |
| 0,6 х 4,5 х 1000 = 2700 |
Доставка | 0,5 руб./кг | 4,5 кг/м3 | 0,5 х 4,5 х 1000 = 2250 |
Внесение | 1,0 руб./кг |
| 1,0 х 4,5 х 1000 = 4500 |
Замазученный грунт | |||
Подготовка и рыхление | 600 руб./м3 | - | 6р0 х Ю00 = 600000 |
Агротехнические мероприятия | 18 руб./м3 | - | 18 х 2400 = 43200 |
Итого: | 884970 |