Автор работы: Пользователь скрыл имя, 12 Января 2014 в 16:50, дипломная работа
Целью работы является разработка научных и технологических основ плазмохимического производства диборида хрома, для достижения которой ставились и решались следующие задачи:
1) проведение анализа современного состояния производства и применения диборида хрома CrB2;
2) определение характеристик трехструйного плазменного реактора (определение промышленного уровня мощности, среднемассовой температуры плазменного потока, удельной электрической мощности, ресурсов работы катода и анода плазматронов, загрязненности диборида хрома продуктами эрозии катодов и анодов);
Введение……………………………………………………………………………….…..9
1 Анализ современного состояния производства и применения диборида хрома
CrB2……………………………………………………………………………………..11
1.1 Кристаллическая структура боридов хрома………………………………………11
1.2 Физико-химические свойства боридов хрома……………………………………15
1.2.1 Термодинамические и теплофизические свойства……………………………15
1.2.2 Химические свойства…………………………………………………………...16
1.2.2.1 Стойкость CrB2 против окисления в кислороде и на воздухе…………….16
1.2.2.2 Стойкость боридов хрома в жидких средах………………………………..19
1.2.3 Механические свойства………………………………………………………...22
1.3 Способы получения борида хром CrB2 …………………………………………..24
1.3.1 Борирование хрома или продуктов карбидотермического (карботермичес-
кого) восстановления оксида хрома (смеси оксидов хрома и бора) в неокис-
лительной атмосфере (вакуум, инертная среда)………………………………24
1.3.2 Борирование продуктов магниетермического восстановления соединений
хрома……………………………………………………………………………..27
1.3.3 Борирование хрома или его соединений в газофазных хром-бор-водородсо-
держащих смесях………………………………………………………………..29
1.4 Применение диборида хрома в современной технике…………………………...29
1.5 Обоснование выбора аппаратурно-технологической схемы и оборудования для
плазмохимического производства CrB2…………………………………………..32
Выводы и постановка задач исследования…………………………………………….37
2 Исследование характеристик реактора для плазмохимического производства
диборида хрома…………………………………………………………….…………..40
2.1 Постановка вопросов……………………………………………………………... 40
2.2 Определение промышленного уровня мощности трехструйного реактора….. 41
2.3 Определение среднемассовой температуры плазменного потока…………….. 44
2.4 Определение удельной электрической мощности в камере смешения………. .46
2.5 Определение ресурса работы катодов и анодов плазмотронов……………………..47
2.6 Оценка загрязнения диборида хрома продуктами эрозии электродов плазмотронов…52
Выводы ……………………………………………………………………………………….53
3 Термодинамический анализ процессов синтеза диборида хрома…………………55
3.1 Цели, задачи и методика анализа………………………………………………….55
3.2 Термодинамика «газификации» бора……………………………………………..61
3.3 Термодинамика высокотемпературных взаимодействий в боридообразующих
системах……………………………………………………………………………..63
Выводы…………………………………………………………………………………...66
4 Кинетический анализ процессов плазменного испарения дисперсного
хромосодержащего сырья……………………………………………………………..68
4.1 Цели, задачи и особенности анализа……………………………………………...68
4.2 Математическая модель для расчета процессов испарения дисперсного сырья в
трехструйном плазменном реакторе………………………………………………71
4.3 Результаты численного расчета параметров эффективной переработки
хромосодержащего сырья в плазменном потоке азота…………………………..79
Выводы…………………………………………………………………………………...84
5 Экспериментальное исследование процессов синтеза диборида хрома и выбор
оптимального варианта………………………………………………………………..85
5.1 Описание промышленного плазмохимического комплекса для получения
диборида хрома……………………………………………………………………..85
5.2 Методика исследования……………………………………………………………88
5.3 Характеристика сырьевых материалов……………………………………………94
5.4 Исследование процессов синтеза диборида хрома методом планируемого
эксперимента………………………………………………………………………..96
5.5 Анализ полученных результатов…………………………………………………102
5.5.1 Синтез диборида хрома из хрома и бора……………………………………..102
5.5.2 Синтез диборида хрома из трихлорида хрома и бора……………………………103
5.5.3 Синтез диборида хрома из оксида хрома и бора…………………………………104
5.6 Выбор и реализация оптимального технологического варианта плазмохимического
синтеза диборида хрома………………………………………………………………106
5.6.1 Выбор оптимального технологического варианта плазмохимического синтеза
диборида хрома…………………………………………………………………….106
5.6.2 Получение диборида хрома синтезом из хрома и бора и его идентификация…..107
Выводы……………………………………………………………………………………..111
6 Экономическая часть…………………………………………………………………….112
6.1 Расчёт инвестиций в основные фонды………………………………………………112
6.2 Расчёт инвестиций в оборотные средства…………………………………………....114
6.3 Расчёт общей величины инвестиций………………………………………………...116
6.4 Финансирование инвестиций………………………………………………………...116
6.5 Расчёт показателей эффективности использования основных средств…………….118
6.6 Расчёт производственной программы……………………………………………….118
6.7 Расчёт показателей по труду и заработной плате……………………………………119
6.7.1 Расчёт основной и дополнительной заработной платы основных производствен-
ных рабочих………………………………………………………………………..119
6.7.2 Расчёт страховых взносов………
Существующие математические модели первой стадии плазменных процессов синтеза с использованием дисперсного сырья, обзор и подробный анализ которых приведен в [57, 81], являются в основном одномерными, рассматривающими безградиентный нагрев частиц, движущихся в потоке с постоянными или изменяющимися параметрами. В большинстве моделей принимаются постоянными значения коэффициентов межкомпонентного теплообмена, свойства плазмы, такие как теплопроводность и теплоемкость, свойства дисперсного материала, температура потока. Потери тепла в стенку не учитываются, принимаются средние по экспериментальным данным или вычисляются по зависимостям для турбулентного режима на стабилизированном участке. При расчетах не учитывается влияние концентрации твердого сырья на теплообмен плазмы со стенками реактора, не всегда учитываются значительный температурный перепад в пограничном слое частицы. Такие допущения снижают практическую ценность результатов моделирования. Действительно, изменение коэффициента теплоотдачи от плазменного потока к стенке канала на длине реактора в 1 калибр в зависимости от рабочих параметров плазмотронов может изменяться от 350 – 400 до 200 – 250 Вт/(м2∙К), т.е. на 35 – 40 %, образование гарниссажа на стенках реактора приводит к снижению коэффициента теплоотдачи на 15 – 35 % [82]. Для азота и воздуха при температурах выше и ниже 4000 К различие в значениях теплоемкости и коэффициента теплопроводности может превышать 100 – 300 %. Пренебрежение перепадом температуры в пограничном слое у частицы приводит к завышению размера частиц, полностью испарившихся в реакторе, почти на порядок [57].
Таким образом, проведённый анализ позволяет сделать следующие выводы:
- при некоторой разноплановости подходов модельно-математическое исследование сводится к совместному решению уравнений движения частиц сырья, межкомпонентного теплообмена и теплообмена плазменного потока со стенками реактора, т.е. представляет собой случай математического моделирования сложных металлургических систем;
- при этом число допущений может достигнуть 10, в связи с чем задача не имеет точного решения, а моделирование носит прогнозный характер;
- необходим критический подход к выбору модели и оценке результатов исследования;
- интерес исследователей к математическому моделированию стадии испарения дисперсного сырья устойчиво сохраняется длительное время, что объясняется высокой практической значимостью результатов.
4.2 Математическая модель для расчета процессов испарения дисперсного сырья в трехструйном плазменном реакторе
В развитии математического
моделирования процессов
- при выборе критериального уравнения для расчета теплообмена от плазмы к стенке канала реактора не учитываются эффект вынужденной турбулизации плазменного потока, гарниссажеобразование на стенках канала реактора и их возможная теплоизоляция;
- предлагаемый авторами [57] учет влияния расходной массовой концентрации дисперсного сырья на теплообмен плазменного потока со стенками канала реактора не эффективен, поскольку вводимая в критериальное уравнение поправка не является универсальной, не учитывает теплофизических характеристик сырья и получена для относительно крупнодисперсного сырья и больших массовых расходных концентраций, практически не достигаемых в плазмометаллургических технологиях;
- отсутствует возможность
экспериментальной оценки
- опробование модели
только для процессов, в
- получение количественных зависимостей только для условий лабораторного реактора и весьма ограниченного набора сырьевых материалов.
В 80-е - 90-е годы 20-го столетия в Сибирском государственном индустриальном университете под руководством профессора Г.В. Галевского выполнен цикл работ, обобщенных в [82–84], направленных на устранение ряда недостатков базового варианта модели [57]: учет эффекта вынужденной турбулизации плазменного потока, снижения интенсивности теплообмена при гарниссажеобразовании и искусственной теплоизоляции канала, экспериментальное определение для оксидов степени восстановления по составу газовой фазы, позволяющее оценить достоверность численных расчетов. В дальнейшем были решены такие вопросы, как:
- учет влияния
дисперсного сырья на
системе «плазменный поток
- стенка реактора»;
- учет влияния на теплообмен в системе «плазменный поток - стенка реактора» искусственной теплоизоляции канала;
- конвертирование программы «BIS-80» для работы в операционной системе MS Windows (программа «BIS-80/MSW»).
Ниже приведено
описание усовершенствованной
При построении модели приняты следующие допущения: начальное сечение реактора х = 0 соответствует точке соударения плазменных струй и сырьевого потока; температура и скорость плазменного потока в поперечном сечении реактора одинаковы и равны среднемассовой; частицы монодисперсны, имеют температуру, равную их среднемассовой, распределены равномерно по поперечному сечению реактора, не сталкиваются друг с другом и со стенками реактора.
Начальные условия при х = 0: = 0; температура частицы Тр0 равна 300 К; количество тепла, переданное частице в момент времени = 0, Qр =0. Граничные условия: диаметр реактора постоянен D=const; температура плазмы больше температуры частицы Тg > Тр, температуры плавления и испарения перерабатываемых материалов Тpm и Трr .
Структура модели представлена на рисунке 4.1. Модель включает пять блоков:
1) Блок задания начальных условий.
2) Блок изменения гидродинамических условий, описывающий движение частицы и плазменного потока уравнениями:
– диаметра конуса разлета частиц из фурмы подачи дисперсного сырья
Dc=D0+1,4 х ,
где D0-диаметр фурмы, м;
х–осевая ордината, м;
Рисунок 4.1- Структура модели для расчёта режимов обработки дисперсных материалов в трёхструйном прямоточном плазменном реакторе
– движения частиц
m
=
Fd+mg,
где m–масса частицы, кг;
–время, с;
–плотность, кг/м3;
, –скорость газа и частицы, соответственно, м/с;
g– ускорение свободного падения м/с2;
–коэффициент сопротивления сферической частицы;
Fd=– площадь поперечного сечения частицы, м2;
dp– диаметр частицы, м.
– неразрывности потока
= 0;
– расстояния, которое частица пролетает в реакторе,
х=
.
3) Блок изменения тепловых условий (I), описывающий теплообмен плазменного потока со стенками канала реактора уравнениями:
–теплофизических свойств газа при среднемассовой температуре потока (Тg) и температуре частиц (Тр)
=f(Тp), μp= f(Тp), cp= f(Тp), λg= f(Тp), (4.5)
где T - температура, К;
с - удельная теплоёмкость, Дж/(кг∙К);
λ - коэффициент теплопроводности, Вт/(м∙К);
μ - коэффициент динамической вязкости, Па∙с;
– баланса тепла реактора
N1=Qw+QN+Qm+QR+Qg
где N1 –мощность, подводимая в реактор, кВт;
Qw,QN,Qm,QR,Qg–количество тепла: отдаваемое потоком плазмы стенкам реактора, затрачиваемое на нагрев, плавление и испарение сырья; отводимое плазмообразующим газом, кВт;
– баланса тепла для газа
Gg(h1-h2)=qwpπDDх+aр(Tg-Tp)Spd
где Gg–массовый расход плазмообразующего газа, кг/с;
h1,h2–удельная энтальпия газа в начале и в конце расчётного участка, кДж/кг;
D–диаметр реактора, м;
qwp – тепловой поток от плазмы к стенке реактора на расчётном участке, кВт/м2;
aр – коэффициент теплоотдачи от плазменного потока к частицам дисперсного сырья на расчётном участке, Вт/(м2∙К);
Sp= –площадь поверхности частиц м2/с;
fp–коэффициент формы;
– теплового потока от плазмы к стенке реактора
(4.8)
где St-число Стэнтона;
hw-удельная энтальпия газа при температуре стенки, кДж/кг;
Gg-массовый расход дисперсного материала, кг/с.
Числа Стэнтона для турбулентного режима течения запылённого потока и футеровки из диоксида циркония
St= 0,524
Числа Рейнольдса, Прандтля и Стэнтона оценивались по свойствам азота при среднемассовой температуре потока в рассматриваемом сечении:
,
,
,
,
где f и x –индексы, соответствующие среднемассовой температуре потока и осевой
координате;
μ– коэффициент динамической вязкости;
q– удельный тепловой поток, Вт/м2;
ρ– плотность, кг/м2;
w– скорость, м/с;
Н–теплосодержание, кДж/кг;
Ср– удельная теплоёмкость при постоянном давлении, Дж/(кг∙К).
4) Блок изменения тепловых условий (II), описывающий теплообмен плазменного потока с дисперсным сырьём уравнениями:
–коэффициента межкомпонентного теплообмена
, (4.15)
,
где s–условия на поверхности частицы.
–баланса тепла для дисперсного материала
ср1∙Gp(Tpm-Tp0)+DHm∙Gp+ ср2∙Gp(Tpr-Tpm)+Кр∙DHr∙Gp=ap(T
где Tp0– начальная температура дисперсного материала, К;
DHm, DHr–соответственно, теплота плавления и испарения дисперсного
материала, кДж/кг;
–степени испарения
Кр= , (4.18)
5) Блок оценки достоверности
результатов плазменной
Моделирование условий
плазменного синтеза
Рисунок 4.2– Блок-схема программы расчёта
4.3 Результаты
численного расчета параметров
эффективной переработки
Для прогнозирования характеристик сырья, предлагаемого к использованию при плазменном синтезе борида и карбида хрома, и оценки гидродинамических и энергетических режимов его эффективной переработки проведено модельно-математическое исследование влияния на степень испарения начальной температуры плазменного потока, крупности сырья и массовой расходной концентрации (μр=Gp/ (Gg + Gt)). Необходимые для расчётов данные взяты из [86-90] и представлены в таблице 4.1.