Сертифікація дитячого взуття та технологія його продажу (за матеріалами ВАТ «Універмаг «Дитячий світ» м Київ)

У державній митній лабораторії  проведено дослідження матеріалів, з яких виготовлені досліджувані зразки дитячого взуття (див табл. 3.3.1)

Перш за все, перевірено зразки матеріалів на наявність іонів  хлору у складі полімерів, застосовуючи пробу Бейльштейна. Результати дослідження подані в таблиці 3.4.1.

Таблиця 3.4.1.

Результати досліджень синтетичних матеріалів верху та низу дитячого взуття на наявність іонів хлору

Досліджуваний матеріал	Наявність хлор-іонів			Висновок
	Зразок №1	Зразок №2	Зразок  №3
Матеріал верху взуття	+	+	+	Полівінілхлоридний матеріал
Матеріал підошви	+	+	+	Полівінілхлоридний матеріал

Отже, за результатами досліджень можна зробити висновок, що іони хлору присутні в матеріалах верху  та низу дослідних зразків дитячого взуття, що характерно для полівінілхлоридних полімерів. Тобто досліджувані матеріали є багатошаровими, в основі яких є текстильні полотна, покриті полівінілхлоридними плівкам. Це стосується зразків №1 та 2. При огляді зразків матеріалів було встановлено, що штучна замша, з якої виготовлено верх дослідного зразка №3 – багатошаровий матеріал(полімерний матеріал в сполученні з текстильним матеріалом). Була проведена ідентифікація текстильного матеріалу методом мікроскопії.

При спостереженні у  мікроскоп добре помітні поздовжні  лінії на волокнах, що характерно для  віскози.

Отже, робимо висновок, що на спінений ПВХ нанесено волокна віскози, що імітує ворс (флок).

Наступним етапом досліджень стала ідентифікація зразків  матеріалів застосовуючи ІЧ-спектроскопію. Результати досліджень подані в таблиці 3.4.2. та додатку Л.1, Л.2, Л.3, М.1, М.2, М.3.

Таблиця 3.4.2.

Результати ідентифікації  зразків дослідних матеріалів методом 

ІЧ-спектроскопії

Дослідний матеріал	Ідентифікований матеріал (згідно бібліотеки Hummel Polymer Sample Library)
	Зразок №1	Зразок №2	Зразок №3
Матеріал верху взуття	Polyethylacrylate	Polyethylacrylate	Polymethylacrylate
Матеріал низу взуття	Alkyd resin	Alkyd resin	Alkyd resin

 

Отримані дані свідчать про те, що досліджувані матеріали  – багатокомпонентні, синтетичного походження. Доцільним буде дослідити  їх якісний склад.

Визначення рН водної витяжки синтетичних матеріалів, що використовують для виробництва деталей верху дитячого взуття.

Дослідження проведено  в лабораторії хімії КНТЕУ  з використанням рН-метра.

Дослідження проведено  з метою визначення кислотно-лужного  середовища розчину, що дасть можливість зробити висновки про природу речовин, які вимиваються з дослідних матеріалів. Результати досліджень подані в таблиці 3.4.3.

 

Таблиця 3.4.3.

Результати досліджень рН водної витяжки синтетичних матеріалів, які використані при виробництві деталей верху досліджуваних зразків дитячого взуття

Досліджуваний матеріал	Маса  проби, г	Об’єм води, мл	Час експозиції, хв	рН досліджуваного розчину	рН води, що використовувалася
1	2	3	4	5	6
Матеріал верху дослідного зразка №1	2,5	25	30	6,67	6,63
Матеріал верху дослідного зразка №2	2,5	25	30	6,75	6,72
Матеріал верху дослідного зразка №3	2,5	25	30	6,83	6,88

 

З отриманих даних  видно, що досліджувані розчини всіх трьох зразків дитячого взуття мають  слабо кисле середовище. Це пояснюється  тим, що всі три досліджувані матеріали полівінілхлоридного походження, тобто у складі є молекули галогену-хлору, який при дисоціації створює кисле середовище.

Визначення електропровідності водних витяжок досліджуваних матеріалів.

Використовуючи кондуктометр виміряно електропровідність досліджуваних розчинів, що дало можливість визначити характер речовин, іони яких утворюються при електролітичній дисоціації. Результати оформлено у вигляді таблиці 3.4.4.

Таблиця 3.4.4

Визначення електропровідності розчинів досліджуваних матеріалів, що використовують для виробництва дитячого взуття

Досліджуваний розчин	Значення показника  електропровідності, ms (мікросіменс)
Вода дистильована	5,17
Розчин досліджуваного матеріалу для верху взуття зразка №1	284,5
Розчин досліджуваного матеріалу для верху взуття зразка №2	265,5
Розчин досліджуваного матеріалу  для верху взуття зразка №3	427,6

 

Дані показники свідчать про те, що з дослідних матеріалів у воду мігрували сильні електроліти, які й зумовили таке стрімке зростання  показника електропровідності. Тому доцільним є визначення якісного складу матеріалів.

 Визначення хімічної  стабільності синтетичних матеріалів, які використовують для виробництва  дитячого взуття.

Нами проведено дослідження матеріалів для низу взуття ( туфель літніх малодитячих, що реалізуються в універмазі «Дитячий світ»), а саме 3 марок гум «Малыш», виготовлених за двома варіантами рецептур, які відрізняються полімерною основою каучуків.

У першому варіанті каучук натуральний поєднаний з бутадієн-стирольним марки БС-45АКН, в другому – каучук високого тиску. Два варіанти рецептур: І-міcтяться прискорювачі альтакс+дифенілгуанідин, ІІ- каптакс+сульфенамід Ц, в усьому іншому рецептури схожі.

Використовуючи метод  тонкошарової хроматографії встановлено, що виділення стиролу у повітря при 20 і 37 градусах С не відбувається. У водних витяжках зразків після 1- і 3-добової експозиції стирол не виявлений. Каптакс, альтакс, сульфонамід Ц визначались у незначній кількості. На хроматограмі виявлені речовини не ідентифікованого походження. Концентрації дифенілгуанідину коливалися в межах 0,086-0,514 мг/л водної витяжки. Порофор ЧХЗ-21, формальдегід і неозон Д - не виявлені.

В Інституті  екогігієни та токсикології ім. Л. І. Медведя  у ході токсикологічного експерименту вивчалася шкіро-подразнювальна, сенсибілізуюча та резорбтивна дія комплексу речовин, які виділяються з гум. Протягом двох місяців проведення експерименту на тваринах не було виявлено подразнень, не встановлено змін у крові, нервовій системі, печінці, нирках.

Під час дослідної носки в літні й осінні місяці взуття на основі цих гум та шкіряної основної устілки, змін з боку шкірних покривів не відзначалося. Температурні реакції шкіри кінцівок, електрошкірний опір, вага взуття не відрізнялися від відповідних показників контрольного взуття. Таким чином гуми марки «Малыш» можуть бути допущені для виготовлення дитячого взуття. Результати досліджень оформлені у вигляді таблиці 4.3.5.

Таблиця 4.3.5.

Дослідження марок гум  для підошви «Малыш»і дитячого взуття, виготовленого з їх застосуванням

Назва матеріалу	Перелік речовин, що виділяються	Кількість речовин, що виділяються	Гранично допустимі  норми згідно НД
Каучук натуральний поєднаний  з бутадієн-стирольним марки БС-45АКН; Каучук високого тиску.	Стирол Каптакс Альтакс Сульфонамід Ц Дифенілгуанідин Порофор ЧХЗ-21 Формальдегід Неозон Д	Не виявлено Незначна кількість   0,086-0,514 мг/л   Не виявлені	Не допускається     Не більше 1,0мл/л     Не більше 0,1мл/л

 

В лабораторії Інституту екогігієни та токсикології проведено санітарно-хімічні дослідження трьох імпортних полівінілхлоридних матеріалів верху взуття (Совинол, Вінібан, Текстовініт). Науковці інституту дослідили ще тринадцять матеріалів закордонного виробництва: Італії (Фловер-Лак двох видів), США (Корфам-214 і 216), Англії (Порвайр двох видів), Японії (Патора, Кларино, Віністар ВЛ-3 і ВЛ-11, Вінібан ВМ-2, Ік-Лак 6ВМ і ЕОМ), ФРН. (Цеєлана-Лак, Ск-Ксиле) 18 вітчизняних і 17 конструкцій дитячого взуття з них, а також повітряного середовища 5 спеціалізованих взуттєвих магазинів. Хімічну стабільність матеріалів і взуття вивчали в натуральних і модельованих умовах. Для ідентифікації хімічних речовин, що виділяються, були використані хроматографічні, спектрофотометричні й колориметричні методи фізико-хімічного аналізу середовища, що контактували з досліджуваними зразками.

Установлено, що всі матеріали й конструкції  взуття хімічно не стабільні. Виявлено міграцію з матеріалів на основі поліефіруретанів (Патора, Кларино, СК-2, СК-4, СК-6, СК-8, СКЛ, Корфам, Цеєлана-Лак, СК-Ксиле й ін.) у повітряне середовище диметилформаміду (ДМФА), складних ефірів, 1,4-бутандиолу, ненасичених вуглеводнів; у водне середовище — ДМФА й ненасичених сполучень. З полівінілхлоридних матеріалів (Совинол, Вінібан, Віністар, Текстовініт та ін.) у повітряне середовище виявлена міграція складних ефірів, ненасичених сполучень, у водне середовище — хлористого водню й ненасичених вуглеводнів, з матеріалів на основі синтетичних каучуків і латексів (клей, футор, Волгоніт та ін.) — стиролу, хлоропрену, дивінілу, акрилатів та інших органічних сполук.

У процесі носки взуття концентрації мігруючих з нього хімічних речовин у внутрішньому взуттєвому просторі становили: ДМФА — до 3 мкг/л, складних ефірів — до 60 мкг/л, стиролу — до 6 мкг/л, хлоропрену — до 4 мкг/л, дивінілу — до 4 мкг/л. Виявлено, що підвищення температури навколишнього середовища сприяє більш інтенсивному виділенню хімічних речовин. Результати досліджень оформлені у вигляді табл. 4.3.6.

Таблиця 4.3.6

Результати дослідження  хімічної стабільності синтетичних  і штучних матеріалів, що використовують у виробництві дитячого взуття

Назва матеріалу	Перелік речовин, що виділяються	Кількість речовин, що виділяються, мкг/л	Допустимі норми за СанПін 42-125-4390-87, не більше
1	2	3	4
Цеєлана-Лак	ДМФА, 1,4-бутадинол	До 3 мкг/л	Не більше 0,5

 

Продовження табл. 4.3.6

1	2	3	4
Ск-Ксиле	ДМФА, 1,4-бутадинол	2,5 мкг/л	Не більше 0,5
Кофрам-214 і 216	ДМФА, 1,4-бутадинол, капролактам	До 1 мкг/л	Не більше 0,5
Патора	ДМФА, 1,4-бутадинол	До 3 мкг/л	Не більше 0,5
Кларино	ДМФА, 1,4-бутадинол	До 3 мкг/л	Не більше 0,5
Совінол	Складні ефіри, 1,4-бутадинол, хлористий водень, хлористий вініл	До 60 мкг/л   До 4 мкг/л	0,01
Текстовініт	Складні ефіри, 1,4-бутадинол, хлористий водень	До 60 мкг/л	Не більше 0,5
Волгоніт	Стирол, Хлоропрен, Дивініл, Акрилати	До 6 мкг/л До 4 мкг/л До 4 мкг/л	Не більше 5
Футор ІК	Стирол	До 1,5мкг/л	Не більше 1,0